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苯乙烯基衍生物的封装控制光异构化：葫芦[7]脲空腔中反式Z-异构体的立体选择性形成

DOI：10.1002/cphc.201901095 期刊：ChemPhysChem 出版年份：2019 更新时间：2025-09-12 10:27:22
摘要： 研究了水溶液中带有非对称苯并-15-冠-5醚的苯乙烯基吡啶鎓染料（SP）在有无葫芦[7]脲（CB[7]）存在下的光化学异构化反应。通过紫外/可见光谱和核磁共振谱的详细分析表明，CB[7]的主客体包结作用可以调控SP光稳态混合物的异构组成。研究发现，SP被包结在主体空腔内产生的空间位阻效应，使得Z-SP光异构化产物中仅形成反式构象体，而无CB[7]时则同时生成反式和顺式两种构象体。值得注意的是，反式Z-SP从CB[7]中的解离并未导致其转变为顺式Z-异构体，这表明该体系具有构象记忆特性。这些结果为非手性CB[7]主体实现超分子立体选择性识别提供了有趣例证。
作者： Ekaterina Y. Chernikova，Daria V. Berdnikova，Alexander S. Peregudov，Olga A. Fedorova，Yuri V. Fedorov
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研究概述 实验方案 设备清单

研究目的

研究芪吡啶鎓染料（SP）在葫芦[7]脲（CB[7]）存在与不存在条件下的光化学异构化过程，以理解异构体组成的调控机制以及CB[7]空腔内反式Z-异构体的立体选择性形成。

研究成果

研究表明，将SP封装于CB[7]中会导致Z-SP反构象的专一性形成，展示了一个由非手性主体实现超分子立体选择性识别的新实例。从CB[7]中解离后，Z-SP的反构象得以保留，表明存在构象记忆效应。该体系在CB[7]存在时表现出可逆光异构化反应，且具有更高的效率与光?；ぷ饔?。

研究不足

该研究仅限于水溶液体系中的特定苯乙烯基吡啶盐染料（SP）与葫芦[7]脲（CB[7]）系统。由于反式Z-SP含量较低且顺式Z-SP与CB[7]可能存在较小亲和力，测定Z-SP异构体与CB[7]的结合常数较为复杂。

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