研究目的
通过弱配位键合成并研究锌(2-二乙氧基磷?;胰不?卟啉的自组装行为,探索其在固态和溶液中的结构组织方式,并考察取代基对稳定性和性能的影响。
研究成果
该研究成功合成了新型锌(2-二乙氧基膦?;胰不?卟啉,并证明其通过弱Zn-O(P)配位键自组装成二聚体和聚合物,且无明显π-π堆积。这些组装体的稳定性受取代基电子效应影响,缺电子卟啉形成的二聚体更稳定。这为基于M-O(P)配位设计超分子结构以实现材料科学应用奠定了基础。
研究不足
该研究仅限于特定的卟啉衍生物和溶剂(如氯仿);并非所有化合物都能结晶以进行X射线分析。自组装稳定性取决于浓度和温度,且在溶液行为中电子效应主导空间位阻效应。
1:实验设计与方法选择:
研究采用Sonogashira交叉偶联反应(铜共催化和无铜)合成卟啉衍生物,随后通过X射线衍射、核磁共振、紫外-可见光谱和质谱进行表征以分析自组装行为。
2:样本选择与数据来源:
使用溴代卟啉前体(如Zn8a、Zn9a-c、Zn10a-c、Zn11)和乙炔基膦酸二乙酯(7)作为起始材料,这些材料通过合成或商业途径获得。
3:8a、Zn9a-c、Zn10a-c、Zn11)和乙炔基膦酸二乙酯(7)作为起始材料,这些材料通过合成或商业途径获得。 实验设备与材料清单:
3. 实验设备与材料清单:设备包括核磁共振波谱仪(布鲁克Avance III 500 MHz和600 MHz)、傅里叶变换红外光谱仪(尼高力Nexus和布鲁克Vector 22)、紫外/可见分光光度计(瓦里安Cary 5000)、质谱仪(布鲁克Ultraflex II LRF 2000和赛默飞LTQ Orbitrap XL)以及X射线衍射仪。材料包括色谱用硅胶、溶剂(甲苯、氯仿、甲醇等)和催化剂(PdCl2(PPh3)2、PdCl2(dppf)、CuI、Cs2CO3)。
4:2)、紫外/可见分光光度计(瓦里安Cary 5000)、质谱仪(布鲁克Ultraflex II LRF 2000和赛默飞LTQ Orbitrap XL)以及X射线衍射仪。材料包括色谱用硅胶、溶剂(甲苯、氯仿、甲醇等)和催化剂(PdCl2(PPh3)PdCl2(dppf)、CuI、Cs2CO3)。 实验步骤与操作流程:
4. 实验步骤与操作流程:反应在氮气氛围下的密封管中进行,加热至指定温度,通过薄层色谱监测,并通过柱色谱纯化。晶体通过缓慢蒸发法生长。在不同温度和浓度下进行光谱测量。
5:数据分析方法:
使用标准软件分析核磁共振、红外、紫外-可见和质谱数据。X射线数据通过适当程序进行精修。
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