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基于安德森-埃文斯多金属氧酸盐主链的有机-无机杂化刚性棒状配位聚合物

DOI:10.1021/acs.cgd.8b01467 期刊:Crystal Growth & Design 出版年份:2019 更新时间:2025-09-23 15:23:52
摘要: 为构建多金属氧酸盐配位聚合物(PCPs),我们通过后功能化修饰分别以4-吡啶甲醛和3-吡啶甲醛处理(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CNH?)?](Anderson-NH?),制备了两种吡啶配体功能化的安德森型多金属氧酸盐:(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CN=CH-4-Py)?]·DMF ((TBA)?POM-1,TBA=四丁基铵,Py=吡啶)与(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CN=CH-3-Py)?] ((TBA)?POM-2)。采用X射线单晶衍射、MALDI-TOF质谱、ESI质谱、FT-IR、紫外可见光谱及1H核磁共振进行表征。(TBA)?POM-1与[Cu(PPh?)?(CH?CN)?]ClO? (CuP?)按1:2和1:3摩尔比自组装均得到分子式为(NBu?)?{[Cu(PPh?)?]?(POM-1)}?(7.5DMF)?的一维双链结构(1);而(TBA)?POM-2与CuP?按1:2摩尔比自组装形成二维配位聚合物(TBA)?{[Cu(PPh?)?]?(POM-2)}?·(2DMF)?(2),1:3摩尔比则生成不同的二维配位聚合物{[Cu(PPh?)?]?(POM-2)·(CH?CN)}?·(5CH?CN)?(3)。化合物1-3在230℃以下可保持骨架结构,经紫外光照射(1:327nm;2:303nm;3:331nm)均呈现强烈绿色发射(1:496nm;2:537nm;3:530nm),初步归属为金属扰动的配体-金属电荷转移(ILCT)发光。
作者: Mao-Chun Zhu,Ying-Ying Huang,Jian-Ping Ma,Sheng-Min Hu,Yue Wang,Jun Guo,Yan-Xi Zhao,Long-Sheng Wang
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研究概述 实验方案 设备清单

利用基于安德森-埃文斯型多金属氧酸盐的有机-无机杂化刚性棒状分子构建多金属氧酸盐配位聚合物(PCPs),并研究其结构与发光性能。

该研究成功合成并表征了新型多孔配位聚合物(PCPs),其结构在高达230°C下仍保持稳定,并展现出源于金属微扰引发配体间电荷转移(ILCT)的强烈绿色荧光。这为设计发光杂化材料提供了策略,同时拓展了基于多酸(POM)的配位聚合物库。

由于溶剂流失,(TBA)3POM-2晶体难以处理,导致X射线数据质量较差。发光机制暂作推测,可能需要进一步研究。本研究仅限于特定多酸和铜配合物,未涉及可扩展性或实际应用。

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