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Structure-Selective Synthesis of Wurtzite and Zincblende ZnS, CdS, and CuInS <sub/>2</sub> Using Nanoparticle Cation Exchange Reactions

DOI:10.1021/acs.inorgchem.8b02880 期刊:Inorganic Chemistry 出版年份:2018 更新时间:2025-09-04 15:30:14
摘要: For polymorphic solid-state systems containing multiple distinct crystal structures of the same composition, identifying rational pathways to selectively target one particular structure is an important synthetic capability. Cation exchange reactions can transform a growing library of metal chalcogenide nanocrystals into different phases by replacing the cation sublattice, often while retaining morphology and crystal structure. However, only a few examples have been demonstrated where multiple distinct phases in a polymorphic system could be selectively accessed using nanocrystal cation exchange reactions. Here, we show that roxbyite (hexagonal) and digenite (cubic) Cu2?xS nanoparticles transform upon cation exchange with Cd2+, Zn2+, and In3+ to wurtzite (hexagonal) and zincblende (cubic) CdS, ZnS, and CuInS2, respectively. These products retain the anion and cation sublattice features programmed into the copper sulfide template, and each phase forms to the exclusion of other known crystal structures. These results significantly expand the scope of structure-selective cation exchange reactions in polymorphic systems.
作者: Julie L. Fenton,Benjamin C. Steimle,Raymond E. Schaak
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Identifying rational pathways to selectively target one particular structure in polymorphic solid-state systems containing multiple distinct crystal structures of the same composition.

The study demonstrates that wurtzite and zincblende polymorphs of CdS, ZnS, and CuInS2 can be predictably and rationally accessed through nanocrystal cation exchange of distinct roxbyite and digenite polymorphs of Cu2?xS. These exchange processes retain the hexagonal or cubic anion sublattice structure and the tetrahedral cation coordination environments programmed into the seed particles, selectively forming multiple, distinct polymorphic products under otherwise identical synthetic conditions.

The study focuses on the synthesis of specific polymorphs of CdS, ZnS, and CuInS2 through cation exchange reactions, which may not be applicable to all polymorphic systems. The conditions required for these reactions are specific and may limit the generalizability of the findings.

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