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Structures of silicate glasses with varying sodium and fixed iron contents

DOI:10.1016/j.jnoncrysol.2019.01.009 期刊:Journal of Non-Crystalline Solids 出版年份:2019 更新时间:2025-09-19 17:15:36
摘要: Silicate glasses have been synthesised with a fixed 8 mol% of Fe3O4 and sodium oxide varying from 12 mol% to 20 mol%. The environment of the Fe ion was examined by Extended X-ray Absorption Fine structure and M?ssbauer spectroscopy which have shown tetrahedral coordination of oxygen around Fe regardless of the oxidation state of iron. M?ssbauer data indicate increasing; distortion of these tetrahedral units and Fe3+ to Fe2+ ratios, with increasing sodium concentration. Raman spectroscopic studies have shown the presence of Qn linkages for n = 0 to n = 4. For the sodium silicate glass without iron, the single most common linkage is Q3 (~ 50%) suggesting the role of the alkali to be disruptive to the continuity of the silica random network. For the iron containing glasses, the main linkage is Q2 (~ 65%). However, in the latter glasses the fraction of Q3 linkages although considerably less (~10% to ~20%) than Q2 is shown to increase with alkali content due to the concomitant rise of Fe3+ ions which are known to be network formers.
作者: Manjunath T. Nayak,J.A. Erwin Desa,S.N. Jha,V. Raghvendra Reddy,C. Nayak,D. Bhattacharyya
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To explain the structural changes in silicate glasses when the sodium oxide content is varied from 12 mol% to 20 mol% while maintaining the iron oxide (as Fe3O4) concentration at a fixed value of 8 mol%.

The study confirms that iron ions in silicate glasses are predominantly in tetrahedral coordination with oxygen, with increasing distortion and Fe3+/Fe2+ ratios as sodium content increases. Raman spectroscopy shows that iron presence shifts the predominant linkage from Q3 to Q2, with Q3 linkages increasing with sodium due to Fe3+ network formers. The findings are based on thermodynamic considerations during cooling.

The interpretation of spectra from disordered materials like glasses is not unambiguous due to variety of local iron environments. The study is limited to specific sodium and iron concentrations, and the techniques used may not capture all structural details.

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