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使用高强度365纳米发光二极管诱导核黄素对色氨酸的I型光氧化反应
摘要： 采用高浓度色氨酸（Trp）和核黄素（RF），在氮气、20%及100%氧气环境下使用高强度365纳米发光二极管（LED）光源，研究了核黄素敏化色氨酸光氧化的机制。在氮气环境中，色氨酸二聚化是主要途径（尽管产率较低，DφTrp=5.9×10?3），这可能是由于RF●?与Trp(H)●?之间发生大量反向电子转移反应所致。氧气的存在降低了这种反向电子转移反应的程度以及色氨酸二聚化的程度。这种差异归因于O?●?（通过RF●?向O?的电子转移生成）的形成，其迅速与Trp●反应，导致母体氨基酸大量消耗并形成过氧化物及多种其他氧化产物（N-甲酰犬尿氨酸、醇类、二醇类等，通过LC-MS检测到）。因此，由这种高强度365纳米光源诱导的色氨酸光氧化I型机制的第一步似乎是氨基酸与3RF之间的电子转移反应，而氧气的存在通过O?●?的形成调节了后续反应及产物的生成。这些数据具有潜在的生物学意义，因为已有提议将LED系统和基于RF的治疗方法用于治疗病理性近视和角膜炎。
关键词： 1型/2型机制、二聚体、发光二极管、N-甲酰犬尿氨酸、三聚体、核黄素、光氧化、电子转移、光漂白、色氨酸、三重激发态
更新于2025-09-23 15:21:21
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四苯乙烯-铝(III)卟啉-富勒烯三联体中通过还原电子转移后发生电子位移产生的高能电荷分离态
摘要： 构建了一种由铝(III)卟啉(AlPor)、富勒烯(C60)和四苯基乙烯(TPE)组成的高潜能超分子三聚体(TPE-AlPor←Im-C60)。富勒烯和四苯基乙烯单元分别通过配位键和共价键轴向连接在卟啉平面的相对两侧。采用稳态和时间分辨光谱技术研究了该三聚体及参比二聚体的基态与激发态性质。瞬态数据显示：光激发会导致电荷从四苯基乙烯转移到卟啉单重激发态(1AlPor*)，在甲苯中形成高能(2.14 eV)电荷分离态(TPE)?+-(AlPor)??；随后电子从AlPor??迁移至富勒烯，生成第二个高能(1.78 eV)电荷分离态(TPE)?+-AlPor←Im-(C60)??。该电荷分离态寿命持续约25纳秒。这些以电荷分离态形式储存的高能量及其合理寿命，使这类给体-受体体系有望成为驱动高能耗光化学反应（特别是人工光合作用中将太阳能转化为化学能）的电子传输催化剂。
关键词： 高能电荷分离态、铝(III)卟啉、四苯基乙烯、富勒烯、还原电子转移、电子迁移、三聚体
更新于2025-09-09 09:28:46