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铂(II)苝单酰亚胺配合物中的长寿命三重激发态
摘要： 我们报道了一种新型铂(II) - 三联吡啶配合物的合成及其基于溶液的光物理性质，该配合物通过乙炔键与苝单酰亚胺（PMI）发色团单元偶联。这种结构排列通过将金属特性引入最低能量单重态，实现了对高荧光性PMI发色团定量猝灭，从而形成长寿命的PMI - 配体定域三重激发态（τ = 8.4 μs）。尽管未观察到该三重态的磷光，但溶解氧对该激发态的高效猝灭以及在近红外1270 nm处观测到单线态氧光致发光，最初表明其具有三重激发态特性。此外，使用三重态给体敏化的PMI配体的激发态吸收差谱与Pt - PMI配合物的激发态吸收差谱相吻合，为该三重态归属提供了有力证据，时间相关密度泛函理论（TD - DFT）计算进一步支持了这一结论。
关键词： 单线态氧、苝单酰亚胺、光物理、铂(II)配合物、三重激发态
更新于2025-11-19 16:56:42
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极性溶剂效应对吸收光谱的影响在确定苯酞最低电子激发态中的应用
摘要： 记录了苯酞在极性（甲醇）和非极性（正己烷）溶剂中的光吸收光谱。采用含极化连续介质模型的TDDFT B3LYP/6-311+G(d,p)方法计算了苯酞的电子光谱?；诩扑闶莘治黾凹匀芗林形沾奈灰魄榭?，确定苯酞在3.51和3.96 eV能量处的吸收带分别对应向T1和T2态的单重态-三重态跃迁。
关键词： 三重激发态、电子吸收光谱、PCM TDDFT、溶剂效应、苯酞
更新于2025-09-23 15:23:52
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使用高强度365纳米发光二极管诱导核黄素对色氨酸的I型光氧化反应
摘要： 采用高浓度色氨酸（Trp）和核黄素（RF），在氮气、20%及100%氧气环境下使用高强度365纳米发光二极管（LED）光源，研究了核黄素敏化色氨酸光氧化的机制。在氮气环境中，色氨酸二聚化是主要途径（尽管产率较低，DφTrp=5.9×10?3），这可能是由于RF●?与Trp(H)●?之间发生大量反向电子转移反应所致。氧气的存在降低了这种反向电子转移反应的程度以及色氨酸二聚化的程度。这种差异归因于O?●?（通过RF●?向O?的电子转移生成）的形成，其迅速与Trp●反应，导致母体氨基酸大量消耗并形成过氧化物及多种其他氧化产物（N-甲酰犬尿氨酸、醇类、二醇类等，通过LC-MS检测到）。因此，由这种高强度365纳米光源诱导的色氨酸光氧化I型机制的第一步似乎是氨基酸与3RF之间的电子转移反应，而氧气的存在通过O?●?的形成调节了后续反应及产物的生成。这些数据具有潜在的生物学意义，因为已有提议将LED系统和基于RF的治疗方法用于治疗病理性近视和角膜炎。
关键词： 1型/2型机制、二聚体、发光二极管、N-甲酰犬尿氨酸、三聚体、核黄素、光氧化、电子转移、光漂白、色氨酸、三重激发态
更新于2025-09-23 15:21:21
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通过BODIPY-量子点复合物中的自由基对中间体增强三重态生成
摘要： 通过自由基对中间体产生三重激发态的现象在分子复合物中已有广泛研究。尽管量子点敏化三重激发态生成近期备受关注，但在量子点-有机分子杂化结构中类似机制仍鲜有报道。本研究证明，在CdSe量子点-BODIPY复合物中，由量子点导带未配对电子与氧化态BODIPY未配对电子构成的自由基对中间态，可增强硼二吡咯甲烯(BODIPY)单重态到三重态的系间窜跃效率。瞬态吸收光谱表明：650 nm光激发BODIPY时，电子从BODIPY向CdSe转移形成电荷分离态（时间常数6.33±1.13 ns），该过程与BODIPY内部转换至基态相竞争；随后自由基对态通过反向电荷复合衰减，生成三重激发态（时间常数158±28 ns）或BODIPY基态。测得BODIPY三重激发态生成的总量子效率为(27.2±3.0)%。该杂化体系中高效三重态形成及中间自由基对态的发现表明，量子点-分子复合物可能是自旋电子学应用的有前景平台。
关键词： CdSe量子点、自由基对中间体、瞬态吸收光谱、系间窜越、自旋电子学、三重激发态、BODIPY、量子点-有机分子
更新于2025-09-12 10:27:22
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PDDA聚合物组装金纳米粒子诱导的三重激发态增强
摘要： 金纳米粒子（AuNPs）因其特有的局域表面等离子体共振（LSPR）效应而具有独特的光学性质。当LSPR被激发时，金纳米粒子能在基态和激发态下强烈影响邻近的有机分子。此前由于金纳米粒子聚集体的随机无序形成，仅观察到对三重态形成的2~3倍等离子体增强效应。本研究利用聚合物PDDA组装金纳米粒子形成具有强等离子体共振的聚集体，通过瞬态紫外-可见吸收光谱直接监测到PDDA-AuNPs增强的玫瑰红三重态，最大增强倍数达~10倍。这种显著增强主要源于金纳米粒子聚集体的等离子体效应。此外发现PDDA组装金纳米粒子的三重态增强效应对其聚合物浓度及金纳米粒子尺寸具有敏感性。这些发现为金纳米粒子在三重态-三重态能量转移、三重态激子收集及光动力治疗等领域的应用提供了重要启示。
关键词： 聚二烯丙基二甲基氯化铵聚合物、金纳米粒子、等离子体增强效应、三重激发态、光动力疗法
更新于2025-09-11 14:15:04
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模拟日光下通过路易斯碱催化碱化机制增强四环素在蒙脱石黏土表面的光转化
摘要： 作为一类重要的土壤矿物和地表含水层胶体颗粒的关键组分，蒙脱石粘土因其巨大的比表面积和高阳离子交换容量，能强烈吸附四环素类抗生素。然而关于四环素在粘土表面光转化的研究却鲜有报道。本研究通过批次实验，对比了模拟阳光下悬浮于水溶液中的两种模型蒙脱石粘土（锂蒙脱石和蒙脱石）经Na?、K?或Ca2?交换后预吸附四环素的光转化动力学，与溶解态四环素的光转化过程。粘土吸附加速了四环素光转化（半衰期缩短1.1-5.3倍），其中Na?交换粘土的效果最为显著。无论是否存在粘土，将pH从4调至7均促进四环素光转化。通过活性物种抑制/增强实验结合清除剂/探针化学物质测定表明：自敏化单线态氧(1O?)的促进生成是粘土增强四环素光转化的关键因素。紫外-可见吸收光谱显示的红移现象和摩尔吸光系数增加证明：四环素与粘土硅氧烷表面带负电（路易斯碱）位点络合形成碱式结构，在同等pH条件下比水相四环素具有更强的光吸收能力和氧化倾向。本研究表明蒙脱石粘土催化的四环素光转化存在此前未被认知的重要机制。
关键词： 光转化、三重激发态、单线态氧、蒙脱石粘土、四环素
更新于2025-09-04 15:30:14