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封装分子的超快动力学揭示了偶氮苯光异构化机制的新见解
摘要： 空间限域对化学反应动力学，尤其是涉及分子大幅结构重排的异构化反应具有深远影响。本研究利用超快光谱技术，探究了超分子主客体复合物中封装的4-丙基芪和4-丙基偶氮苯在ππ*激发后发生反式→顺式光异构化的限域效应。对封装偶氮苯衍生物的瞬态吸收光谱分析显示，形成了两种具有类似顺/反异构体光谱特征的独特激发态物种。顺式物种的形成表明存在直接激发态异构化通道——该现象在环己烷溶液中未被观测到。与芪类类似物的对比研究表明：封装偶氮苯的"热"激发态异构化路径主要涉及平面内翻转；而反式异构体激发态寿命延长十倍则说明胶囊内的空间拥挤阻碍了从松弛S1构型的反式异构体发生异构化。本研究为偶氮苯衍生物超快光异构化过程中翻转与旋转机制的相对作用提供了新见解。
关键词： 偶氮苯，包封分子，超分子主客体复合物，光异构化，超快动力学
更新于2025-09-04 15:30:14
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一种由聚丙烯酸和超分子花菁芪交联剂组成的高荧光光响应性聚合物凝胶
摘要： 以氰基芪衍生物作为自组装超分子交联剂制备了一种具有强荧光和高光响应性的聚丙烯酸基聚合物凝胶，该交联剂在凝胶体系中形成了概念新颖的多重氢键。这种乙醇中的聚合物凝胶在紫外光照射下会发生溶胶-凝胶转变，同时伴随荧光颜色和强度的变化，这归因于超分子交联剂的反式到顺式光异构化。反式氰基芪衍生物的聚集诱导增强发射（AIEE）特性使其形成高荧光绿色聚合物凝胶（ΦF = 0.68，λem = 541 nm），经紫外照射后可转变为蓝色荧光溶胶（λem = 506 nm，ΦF = 0.12）。
关键词： 聚合物凝胶、荧光开关、光异构化、凝胶 - 溶胶转变、氢键作用
更新于2025-09-04 15:30:14