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1,3-P,N配体稳定的多核配合物中的启发性进展:从催化到光致发光的转变
摘要: 1,3-P,N配体提供了理想的空间分隔,有助于同核与异核金属-金属相互作用,从而构建多核配合物。这类配合物具有丰富的化学性质,其应用涵盖配位化学、金属活化及(协同)催化领域。然而,正是光致发光P,N币族金属配合物中卓有成效的组合,重新激发了人们对这些配体的研究兴趣。该领域传统上聚焦于双核物种,如今币族金属团簇也因其在催化和光物理应用中的潜力而受到关注。本文综述了2009年至2017年中期该领域的最新进展。
关键词: P,N配体、币族金属团簇、光致发光、过渡金属配合物、均相催化、金属-金属键
更新于2025-09-23 15:23:52
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铕催化醇类有氧氧化为醛/酮及光致发光追踪
摘要: 铕是一种镧系稀土金属,被誉为发光材料开发中的关键元素。由于铕具有Eu2?和Eu3?两种相对稳定的氧化态(这在镧系元素中较为特殊),我们利用Eu2?/Eu3?的氧化还原循环,开发了外加氧化剂参与的铕催化有氧氧化反应。该反应在温和条件下进行,底物适用范围广泛。光致发光光谱清晰地展示了所述铕催化有氧氧化过程中发生的氧化态变化。
关键词: 铕、氧化、氧化还原循环、光致发光、均相催化
更新于2025-09-23 15:22:29
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吡喃并蝶呤相关二硫纶钼配合物作为二氧化碳光还原的均相催化剂
摘要: 已合成两种原创二硫纶化合物,其吡嗪环与携带二硫纶螯合基团的吡喃环稠合,模拟甲酸脱氢酶(FDHs)活性位点中存在的钼蝶呤(MPT)。第一种化合物模拟二氢吡嗪形式的MPT,第二种则模拟更具生物相关性的四氢吡嗪形式MPT。两者均作为配体被结构表征于钴(环戊二烯基)(二硫纶)配合物中。相应MoO(二硫纶)?配合物也已制备完成,据报道是迄今受FDHs钼中心启发而开发的首批功能性稳定催化剂:它们确实能催化CO?光还原为主要产物甲酸和一氧化碳,在约8小时内实现超过100的转化数。
关键词: 二氧化碳还原、均相催化、钼配合物、二硫纶配体
更新于2025-09-23 15:22:29
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基于磷化铟量子点的电致发光器件
摘要: 报道了一种无金属条件下六甲基二硅烷与简单烯烃的分子间顺式加成反应。该催化循环由二硅烷向类硅鎓离子中间体转移甲基启动并持续进行,对应于硅鎓离子催化剂的(再)生成。该反应序列的关键特征是通过1,3-硅迁移实现硅-碳键的断裂。通过X射线衍射确定了催化过程中关键中间体的结构,计算反应机理与实验结果完全吻合。
关键词: 甲硅烷基离子、密度泛函计算、均相催化、烯烃、硅-硅键活化
更新于2025-09-23 15:19:57