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揭示射流冷却CH<sub>x</sub>F<sub>3–x</sub>CH<sub>2</sub>O（<i>x</i>=1, 2, 3）自由基在激光诱导荧光与色散荧光光谱中的长程取代基效应
摘要： 在喷气冷却条件下，以振子分辨方式记录了对大气化学重要的β-单氟乙氧基（MFEO）、β,β-二氟乙氧基（DFEO）和β,β,β-三氟乙氧基（TFEO）自由基的B?←X?激光诱导荧光（LIF）与色散荧光（DF）光谱。通过CAM-B3LYP/6-311++G(d,p)理论水平的量子化学计算获取Franck-Condon因子进行光谱模拟，该模拟很好地复现了LIF与DF光谱。MFEO的两个构象体（G和T）以及DFEO两个构象体中的一个（G）对LIF光谱有贡献。实验与计算光谱的对比证实了CHxF3?x基团对电子跃迁能和键强（尤其在激发电子态B?中）存在预期的长程场效应。虽然TFEO仅有一种构象体，但其LIF光谱高度拥挤，这归因于CO伸缩振动与?CF3内旋转之间的相互作用。
关键词： 激光诱导荧光、分子结构、光谱学、量子化学、氟乙氧基自由基、射流冷却、色散荧光
更新于2025-09-12 10:27:22
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射流冷却异戊氧基自由基的激光诱导荧光与色散荧光光谱学
摘要： 已获得射流冷却异戊氧基自由基的B?-X?激光诱导荧光(LIF)和色散荧光(DF)光谱。该异戊氧基的LIF光谱缺乏烷氧基自由基典型的CO伸缩能级强跃迁，而是包含两条由GG'和GG构象体C1C2C3H二面角扭转大振幅运动产生的低频振动带。LIF光谱中其他振子跃迁带归属于TG构象体。通过对比实验与模拟光谱，确定了LIF光谱中振子跃迁的分子载体。当激发CO伸缩能级原点时，GG和TG构象体的DF光谱以CO伸缩模式强振动带为主；激发非CO伸缩能级时，则以CO伸缩与激发模式的组合带为主。DF光谱还测定了GG和TG构象体的?-X?能级间距。
关键词： 异戊氧基自由基、构象体、激光诱导荧光、振动能级序列、射流冷却、色散荧光光谱学
更新于2025-09-11 14:15:04