利用增长弦方法发现锥形交叉介导的光化学现象

摘要： 圆锥交叉点（CIs）是决定光化学反应产率与选择性的关键特征。传统CI优化方法依赖大量人工操作和化学直觉，通常仅能搜索CI空间中的极小区域。本文提出采用生长弦方法进行系统化多CI定位：通过组合搜索生成的驱动坐标发现反直觉的最小能量圆锥交叉点（MECI），后续优化可同步确定反应路径、过渡态、产物及缝空间路径。该方法在两个典型光异构化反应和丁二烯二聚反应中得到验证，不仅揭示了包括难以捉摸的芪分子"呼啦扭转"机制在内的多条反应路径，还在丁二烯二聚中发现了新产物。研究表明生长弦方法为探索光化学提供了预测性策略。