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具有氧化还原活性四硫富瓦烯核心的光电流响应超分子配位网络
摘要： 氧化还原活性的四硫富瓦烯（TTF）是构建多功能金属-有机配合物材料的关键结构单元。本文采用溶剂热法制备了三种基于TTF的超分子配位网络：[Cu2(L)2(bpy)2]n（1）和M2(L)2(bpy)2(H2O)4（M = Co2+（2），Ni2+（3））（L = 二甲基硫代四硫富瓦烯-双硫醇-苯甲酸盐，bpy = 2,2'-联吡啶），并通过单晶X射线分析进行了表征。配合物1呈现一维链状配位聚合物结构，该结构通过S···S相互作用进一步连接形成三维超分子网络。配合物2和3为同构体，表现为具有两个μ2-H2O桥的双核金属化合物，最终通过氢键和S···S相互作用共同支撑形成三维超分子网络。采用表面修饰电极进行循环伏安测试研究了1-3的电化学性质，结果表明1-3均为光电流响应材料，且金属配位中心对光电流响应无明显影响。
关键词： 四硫富瓦烯，S···S相互作用，光电流响应性，氧化还原活性，超分子网络
更新于2025-09-10 09:29:36
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固态中基于氧化还原活性和荧光苝二酰亚胺的刚性等腰三角形离散二聚体
摘要： 具有多种易得氧化还原态且能展现高光致发光特性的刚性共价手性有机材料，在有机电子学与光子学领域具有重要研究价值?；榷ā⑷任榷ㄐ郧壳揖哂醒趸乖钚缘钠p二酰亚胺（PDI）荧光团因其优异的溶液荧光量子产率而备受关注。然而平面型PDI衍生物通常存在固态聚集导致的发光猝灭现象。本研究报道了两种手性等腰三角形分子的设计与合成——其刚性环状三角结构中包含一个PDI荧光团与两个均苯四甲酸二酰亚胺（PMDI）或萘二酰亚胺（NDI）单元。通过光谱分析、X射线衍射、循环伏安法及计算模拟技术，我们全面表征了这些刚性等腰三角形的光学、电学及磁学特性。单晶X射线衍射显示，两种等腰三角形在固态均形成离散的近面接触PDI-PDI π-二聚体。虽然这些分子在溶液中呈现近乎100%的荧光量子产率，但其固态二聚体的激基缔合物荧光产率虽弱却比完全猝灭的参比PDI高出至少一个数量级。含NDI与PDI亚基的三角形展现出NDI最低单重激发态向PDI亚基的高效分子内能量转移。循环伏安测试表明这两种等腰三角形都具有多个易达且可逆的氧化还原态。该类分子在光电器件领域具有重要应用前景。
关键词： 分子内能量转移、等腰三角形、刚性共价手性有机材料、萘二酰亚胺、激基缔合物荧光、氧化还原活性、π-二聚体、光致发光、苝二酰亚胺、均苯四甲酸二酰亚胺、循环伏安法
更新于2025-09-04 15:30:14