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脉冲激光沉积法制备的SnNb?O?光阳极中晶格缺陷对水氧化性能的影响
摘要: SnNb2O6是极具潜力的光电化学水分解光阳极材料之一。我们采用脉冲激光沉积法制备了不同Sn/Nb比例的SnNb2O6薄膜光阳极,并研究了晶格缺陷对水氧化性能的影响。通过光电流测试和拉曼光谱分析发现:抑制Sn4+取代SnNb2O6晶格中Nb5+位点所形成的受主缺陷,可显著提升水氧化性能。本研究基于缺陷化学提出了材料设计策略,为开发无需外加偏压即可运行的高效光电化学电池用SnNb2O6光阳极提供了理论依据。
关键词: 晶格缺陷、光阳极、水氧化、脉冲激光沉积、SnNb2O6
更新于2025-09-11 14:15:04
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负载PtOx的超薄Bi2WO6纳米片上CO2光催化还原制甲烷
摘要: 太阳能驱动二氧化碳还原为碳氢化合物具有重要前景。然而,许多传统催化剂的光催化活性通常较低。本研究通过水热法合成了厚度约4.8纳米的超薄Bi2WO6纳米片,在400 ppm低浓度CO2条件下实现了19 ppm g?1 h?1的甲烷产率。随后采用水相光还原法负载粒径约2纳米的PtOx纳米颗粒作为优异助催化剂,使甲烷最优产率达到108.8 ppm g?1 h?1,约为原始Bi2WO6纳米片的5.7倍。通过光电流曲线、电化学阻抗谱及析氧极化曲线的深入分析表明,性能提升源于PtOx纳米颗粒增强的载流子分离能力和加速的水氧化作用。该研究有望深化对PtOx纳米颗粒的认知,并为设计二氧化碳光还原制甲烷催化剂提供新思路。
关键词: PtOx纳米颗粒,载体分离,水氧化,二氧化碳光还原,Bi2WO6纳米片
更新于2025-09-10 09:29:36
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氮掺杂碳点修饰三氧化钨纳米片用于高效光电化学水氧化
摘要: 开发具有快速电荷分离效率和表面反应动力学的光阳极是一项严峻挑战。本研究采用浸渍法构建了氮掺杂碳点修饰的WO3纳米片(NCDs/WO3)。在AM 1.5G光照下,1 M H2SO4溶液中,所得NCDs/WO3展现出优异的光电流密度1.42 mA cm?2(相对于饱和甘汞电极SCE为1.0 V),较原始WO3提高2.25倍。此外,NCDs/WO3光阳极的起始电位负移70 mV,表明其电荷分离与转移过程均得到促进。这些结果表明氮掺杂碳点修饰能进一步提升WO3的导电性和电化学活性表面积,从而获得更优的光电化学(PEC)性能。该工作为通过杂原子掺杂碳材料来增强PEC水氧化过程中的电荷转移与分离效率提供了有效策略。
关键词: 三氧化钨纳米片,光电化学,氮掺杂碳点,水氧化
更新于2025-09-10 09:29:36
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多孔BiVO4上负载磷化钴纳米片增强光电化学水氧化
摘要: 通过富钴催化剂对半导体表面进行改性是提升光电化学(PEC)水氧化动力学及光生电子-空穴迁移的有效策略。本研究采用水热法将磷化钴(CoP)纳米片集成于纳米多孔钒酸铋(BiVO4)电极上。CoP的引入显著提升了光阳极的PEC性能——在100 mW cm-2模拟光照下,1.23 V(vs RHE)处的光电流达4.0 mA cm-2,较裸BiVO4提升三倍。BiVO4+CoP光阳极展现出优异的水氧化起始活性,起始电位阴极偏移超过220 mV,优于典型Co3O4和Co-Pi助催化剂修饰的BiVO4光阳极。系统研究表明,CoP提升PEC性能主要源于抑制表面电荷复合及提高光电压。
关键词: 光电化学、磷化钴、水氧化、钒酸铋(BiVO4)、光阳极
更新于2025-09-10 09:29:36
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??二酰亚胺与多金属氧酸盐的光辅助水氧化层级结构组织
摘要: 地球大气中的氧气主要源于光合生物利用阳光和一种特殊蛋白质复合体——光系统II(PSII)进行的水氧化作用。对PSII"核心"复合体的高分辨率成像显示,多生色团捕光天线与功能性反应中心实现了理想的共定位。人造系统仍远未能复现PSII的复杂性,目前大多数PSII模拟物仅限于基于1:1比例的光吸收剂(通常是钌-多吡啶配合物)与水氧化催化剂构成的光催化二元体系。本研究报道了多苝二酰亚胺生色团(PBI)通过与多金属氧酸盐水氧化催化剂(Ru4POM)相互作用而形成功能结构的自组装过程。所得[PBI]5Ru4POM复合体展现出稳定的两亲性结构,并动态聚集形成大型二维准晶畴域,具有超过40%的红移捕光效率及优异的激子积累特性,在使用"绿光"光子(λ>500 nm)时达到峰值量子效率。该构建??榈目赡?榛匦杂敕枪布刍У募蚪嘈晕斯す夂献饔么葱绿峁┝嘶?。
关键词: 多金属氧酸盐、水氧化、人工光合作用、光辅助、苝二酰亚胺
更新于2025-09-10 09:29:36
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具有多高指数晶面的BiVO?光阳极上增强的水氧化活性和动力学
摘要: BiVO4光阳极的晶面对其电荷转移分离性能及水氧化动力学具有潜在影响。本研究通过简便的Bi2O3模板诱导法合成了暴露{121}、{132}、{211}和{251}高指数晶面的BiVO4多面体薄膜,并将其作为水氧化光阳极进行研究。与仅含单一高指数晶面{121}的常规BiVO4薄膜相比,具有多重高指数晶面的BiVO4薄膜展现出更高的光电流活性和更快的水氧化动力学。具体而言,在0.1 M Na2SO4溶液中,该多高指数晶面BiVO4光阳极在1.23 V(vs可逆氢电极RHE)下获得1.21 mA/cm2的光电流密度,较常规BiVO4光阳极(1.23 V时为0.61 mA/cm2)提升约200%。此外,在相同电解液中,所制备BiVO4光阳极的水氧化起始电位负移300 mV(0.22 V vs RHE),而常规BiVO4光阳极为0.52 V vs RHE。虽然紫外-可见吸收特性和水氧化路径未改变,但多重高指数晶面BiVO4薄膜的电荷转移分离性能及整体水氧化动力学显著增强。理论计算表明,H2O分子在BiVO4{121}和{132}高指数晶面上的吸附能,相较于{010}和{110}低指数晶面更有利于后续解离氧化。此外,BiVO4{121}和{132}高指数晶面上水氧化的决速步骤转变为两个质子与氧原子反应生成OOH物种的过程(O + H2O(l) + 2H+ + 2e? → OOH + 3H+ + 3e?),这与{010}和{110}低指数晶面上H2O解离为OH的决速步骤(2H2O(l) + → OH + H2O(l) + H+ + e?)不同。同时,BiVO4{121}和{132}高指数晶面上水氧化决速步骤的过电位也低于{010}和{110}低指数晶面。
关键词: 光阳极,BiVO4,高指数晶面,水氧化,光电化学
更新于2025-09-09 09:28:46
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溶剂热法合成的锆掺杂α-Fe2O3纳米结构电化学与光电化学水氧化研究
摘要: 为探究全水分解过程中的析氧反应,采用一锅溶剂热法合成了锆掺杂α-Fe2O3纳米结构。本研究报道了根据合成过程中维持的溶剂热处理时间(即12、16和20小时)所制备光阳极的电化学与光电化学(PEC)特性。处理时间影响了锆掺杂α-Fe2O3纳米结构的形貌,进而直接作用于所制备光阳极的电化学与PEC性能。电化学研究表明,纳米片形貌具有高导电性及最低塔菲尔斜率值(83 mV/十倍频程)。在1.5 V vs RHE电位下,锆掺杂α-Fe2O3纳米片获得了约0.52 mA/cm2的最高光电流,该样品在连续光照2小时内表现出高光稳定性,并实现了16.17%的本征光子转换效率。本研究报道了处理时间依赖的形貌效应对锆掺杂赤铁矿纳米片在电化学及PEC水氧化过程中的影响。
关键词: IPCE,锆掺杂赤铁矿,纳米结构,水氧化
更新于2025-09-04 15:30:14
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光激活催化水氧化的机理研究
摘要: 过去十年间,水氧化制氧催化剂的发展一直是研究热点。在追求高催化性能的同时,许多研究聚焦于该过程的机理分析。从这一视角看,通过由电子受体(EA)、光敏剂(PS)和水氧化催化剂(WOC)组成的光辅助循环实现水氧化,相较于使用化学氧化剂或电化学技术,能提供更具洞察力且互补的信息。本微型综述将探讨EA/PS/WOC光活化循环的机理要点,具体包括:(i) 基本反应步骤;(ii) 所用光敏剂的必备特性与本质;(iii) 从WOC到PS?(空穴捕获)的电子转移过程及动力学;(iv) WOC对PS的有害猝灭作用及替代机理路径;(v) WOC中间体的识别;最后(vi) 将上述过程迁移至嵌入WOC的染料敏化光阳极体系。
关键词: 反应机理、中间体、水氧化、电子转移、光催化
更新于2025-09-04 15:30:14
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光充电Fe?TiO?/Fe?O?光阳极用于增强光电化学水氧化
摘要: 光充电是一种新颖且有效的光阳极处理方法,可提升光电化学水分解性能。本研究制备了光充电处理的Fe2TiO5/Fe2O3复合光阳极,其光电流密度显著提高。此外,该光充电效应可通过黑暗条件下的放电处理消除。通过X射线吸收光谱和电化学阻抗谱分析发现,光充电效应源于界面处形成Fe(IV)中间体,从而加速水氧化动力学过程。该研究揭示了赤铁矿中光充电效应的作用机制,为高效水分解催化剂的设计提供了重要理论依据。
关键词: 光阳极,Fe2TiO5/Fe2O3,水氧化,光充电,光电化学
更新于2025-09-04 15:30:14
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原子层沉积的TiO?-IrO?合金使硅在高光电压下实现耐腐蚀的水氧化。
摘要: 我们通过原子层沉积(ALD)合成了TiO2-IrOx合金,该合金能产生高光电压并催化硅金属-绝缘体-半导体(MIS)光电阳极上的水氧化反应。通过调整每种前驱体的ALD循环次数,精确控制了TiO2与IrOx的比例。在具有2纳米表面SiO2层的硅上,涂覆了TiO2-IrOx合金,其铱含量相对于钛和铱总浓度的比例为18-35%。IrOx催化析氧反应,并赋予TiO2-IrOx合金高功函数,使水氧化过程中的光电压超过600毫伏。TiO2提供了稳定性并抑制了底层硅光吸收体的腐蚀。在形成气体(5% H2 / 95% N2)中退火后,TiO2-IrOx合金在1 M H2SO4中连续水氧化12小时保持稳定。通过电化学阻抗谱还提取了影响电化学操作的关键MIS结特性。这项工作表明,通过ALD进行合金化是设计具有优化电子和材料特性的耐腐蚀肖特基接触的一种有前途的方法,用于催化太阳能驱动的水氧化反应。
关键词: 光电压、水氧化、TiO2-IrOx合金、原子层沉积、耐腐蚀性、硅光阳极
更新于2025-09-04 15:30:14