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一种新型腰果酚基水杨醛缩苯胺配体及其锰(II)配合物的结构、光物理和电化学性质
摘要： 通过微波辅助合成法获得了一种新型腰果酚基水杨醛邻苯二胺（hpbp）配体及其锰配合物[Mn(hpbp)]，产率分别为65%（反应时间20分钟）和85%（反应时间5分钟）。采用电子光谱（紫外-可见与荧光）、红外及核磁共振（1H、13C）技术确认了化合物的结构特征。该配体的光物理研究表明存在酮烯胺-烯醇亚胺互变异构平衡，基于激发态分子内质子转移（ESIPT）机制并结合溶剂、浓度及分子结构进行了讨论。通过循环伏安法和紫外-可见光谱测定的HOMO与LUMO轨道能级（分别为-5.41和-2.12 eV），其数值与理论计算结果高度吻合。研究证实hpbp是通过酚羟基氧原子和亚胺氮原子与金属离子键合的四齿配体。本工作不仅推动了水杨醛邻苯二胺类化合物的科学发展，还为可再生资源配体在配位化学中的合成提供了新思路。
关键词： 基于腰果酚的沙罗酚、溶剂效应、锰配合物、理论计算
更新于2025-11-19 16:46:39
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一种基于反应的开启型荧光传感器，用于高灵敏度、高选择性检测Cu(II)：合成、DFT计算、动力学研究及实际水样中的应用
摘要： 基于反应的荧光开启型化学传感器RhB-Cu（以罗丹明B为起始原料）通过两步法轻松合成，可选择性检测Cu2?。在常见金属离子中，该传感器对Cu2?表现出100倍的荧光增强效应，检测限极低至4.7 nM。据我们所知，这是有机荧光传感器检测Cu2?的最佳记录。RhB-Cu与Cu2?的结合化学计量比为1:1，结合常数为6.42×10? M?1。值得注意的是，它能区分Cu2?与Cu?——这在先前研究中难以实现。此外，基于质谱分析和密度泛函理论（DFT）计算提出了检测机制。通过动力学研究获取活化能、焓变和熵变，从而阐明溶剂效应。有趣的是，本研究发现了动力学补偿效应（KCE）。最终证实RhB-Cu可在实际水样中发挥作用，这将极大助力未来Cu2?荧光传感器的优化设计。
关键词： 荧光传感器、溶剂效应、动力学补偿效应（KCE）、铜、密度泛函理论（DFT）、PET机理
更新于2025-10-22 19:38:57
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5-硫代-1,4-噻唑烷-3-酮与5-硫代-1,4,2-噻唑硅烷-3-酮（硅与碳对比）的结构、反应活性、非线性光学性质及振动研究：一项DFT研究
摘要： 采用B3LYP密度泛函理论和CBS-QB3复合方法，研究了5-硫代-1,4-噻唑烷-3-酮（罗丹宁）与5-硫代-1,4,2-噻唑硅烷-3-酮（硅罗丹宁）互变异构体在气相及溶液中的结构与非线性光学性质(NLO)。B3LYP/6-31++G(d,p)和CBS-QB3理论水平下，罗丹宁的气相及溶剂中全局最低能态均为互变异构体5，硅罗丹宁的全局最低能态则为互变异构体13。各互变异构体间的相互转化通过分子内质子转移反应进行。罗丹宁与硅罗丹宁的互变异构体表现出相似的溶剂效应：开环过程(1→2, 9→10)的活化能垒随溶剂介电常数增大而降低，而闭环过程(2→3, 10→11)的能垒则随介电常数增大而升高。预测这些互变异构体具有显著的非线性光学性质。此外还考察了不同溶剂中S3-C4键键临界点的偶极矩、电子密度与相互作用能，以及过渡态(TS2–3,TS10–11)振动频率之间的关联。最后研究表明，在这些条件下重原子取代效应对硅罗丹宁性质的影响非常微弱。
关键词： 振动归属，西拉罗丹宁，反应性，罗丹宁，非线性光学，开环反应，溶剂效应
更新于2025-09-23 15:23:52
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极性溶剂效应对吸收光谱的影响在确定苯酞最低电子激发态中的应用
摘要： 记录了苯酞在极性（甲醇）和非极性（正己烷）溶剂中的光吸收光谱。采用含极化连续介质模型的TDDFT B3LYP/6-311+G(d,p)方法计算了苯酞的电子光谱?；诩扑闶莘治黾凹匀芗林形沾奈灰魄榭?，确定苯酞在3.51和3.96 eV能量处的吸收带分别对应向T1和T2态的单重态-三重态跃迁。
关键词： 三重激发态、电子吸收光谱、PCM TDDFT、溶剂效应、苯酞
更新于2025-09-23 15:23:52
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受体基团对偶氮苯生色团静态和动态一阶超极化率的影响
摘要： 研究了受体对偶氮发色团AAB-DCV和AAB-TCV的反式与顺式异构体的静态及动态一阶超极化率β的影响。采用MP2方法和三种密度泛函（M06-2X、CAM-B3LYP及ωB97X-D）在气相和氯仿溶剂中进行了计算。动态一阶超极化率通过TD-DFT在1.165和0.65 eV能级下计算得出。反式异构体的一阶超极化率值约为顺式异构体的三倍；溶剂效应显著，使AAB-DCV和AAB-TCV的静态值分别增长2.7倍和3.2倍，对应的βtot(2ω)动态估算值增幅略?。?.2倍和2.6倍）。
关键词： 动态特性、MP2、偶氮生色团、溶剂效应、受体效应、一阶超极化率、密度泛函理论、TD-DFT
更新于2025-09-23 15:23:52
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[Springer 博士论文系列] 分子氧的电子跃迁 || 溶剂对O2(a1?g) → O2(b1Σg+ )跃迁的影响
摘要： 本章我们展示了16种溶剂中O2(a1Δg)→O2(b1Σ+g)的吸收光谱及消光系数。通过Strickler-Berg方程将这些数据转换为相应的O2(b1Σ+g)→O2(a1Δg)辐射速率常数，首次获得了溶液中O2(b1Σ+g)→O2(a1Δg)跃迁概率的完整数据集?；谡庑┦?，我们量化了氧气三种电子跃迁在多种溶剂中的能量与跃迁概率。研究发现，所得数据与Minaev提出的理论框架相符。但数据同时表明，氧气与溶剂的相互作用通过不同机制共同作用，以各异方式扰动氧气的每种电子跃迁。我们认为，现在必须对该体系进行更系统深入的理论研究，才能定量解释这些实验现象。
关键词： 米纳耶夫理论、辐射速率常数、O?(a1Δg) → O?(b1Σ?g)跃迁、斯特里克尔-伯格方程、溶剂效应
更新于2025-09-23 15:19:57
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溶剂对光伏用雾化喷雾热解法制备的Cu2ZnSnS4吸收层薄膜特性参数的影响
摘要： Cu2ZnSnS4（CZTS）薄膜是薄膜太阳能光伏技术中最具前景的吸收层材料。本研究采用雾化辅助喷雾热解技术在350°C下直接于素玻璃基底上沉积CZTS吸收层薄膜（无需退火和硫化处理），分别使用二甲基亚砜（DMSO）、乙二胺、2-甲氧基乙醇和水四种溶剂。通过X射线衍射仪、拉曼光谱仪、扫描电子显微镜（附能谱仪）、原子力显微镜、紫外-可见分光光度计及数字电流源表，系统研究了不同溶剂对薄膜结构、形貌、成分、光学及电学性能的影响。 X射线衍射结果显示所有溶剂体系均形成CZTS相，且沿[112]晶向择优生长，晶粒尺寸从DMSO体系的21nm变化至水体系的34nm。拉曼分析表明除DMSO体系检测到Cu2S杂相峰外，其他溶剂制备的薄膜均为纯相。形貌与成分分析显示所有薄膜在玻璃基底上均呈现均匀覆盖的较好织构，但均存在非化学计量比现象。光学分析表明薄膜在可见光区具有宽谱吸收特性，带隙范围为1.15-1.51eV。暗态电流-电压测试显示所有薄膜电流随电压升高显著增大，其中DMSO体系电流最低。霍尔测试表明水体系制备的薄膜载流子浓度为1.93×101? cm?3，迁移率13.67 cm2/V·s，电导率42.27×10?2 Ω?1·cm?1。 研究表明：采用水基前驱体溶液，通过雾化辅助喷雾热解技术在350°C基底温度下制备的CZTS薄膜不仅具有相纯度，还展现出优异的光伏性能。
关键词： 太阳能电池，Cu2ZnSnS4，雾化辅助喷雾热解，表征，薄膜，溶剂效应
更新于2025-09-19 17:13:59
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AIP会议录 [AIP出版 国际科学与应用科学大会(ICSAS)2019 - 印度尼西亚苏拉卡尔塔（2019年7月20日）] 国际科学与应用科学大会(ICSAS)2019 - 脉冲激光烧蚀法合成胶体铜纳米颗粒过程中溶剂的影响
摘要： 脉冲激光烧蚀法合成胶体铜纳米颗粒中溶剂的影响
关键词： 脉冲激光烧蚀、溶剂效应、胶体铜纳米颗粒
更新于2025-09-16 10:30:52
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通过质子溶剂中激光诱导剥离实现二硫化钼的表面工程
摘要： 二硫化钼（MoS2）在析氢反应（HER）中表现出优异性能，被视为替代铂基催化剂的有前景非贵金属材料。本研究采用液相脉冲激光辐照技术，实现块体2H-MoS2一步剥离为超稳定少层MoS2纳米片。所制备的MoS2纳米片富含硫空位和金属态1T相，显著提升了催化HER活性。质子溶剂在激光辐照过程中对硫空位产生及2H相向1T相转变起关键作用。在最佳溶剂甲酸中剥离的MoS2展现出卓越HER性能：10 mA cm?2电流密度下过电位仅为180 mV，塔菲尔斜率为54 mV dec?1。
关键词： 二硫化钼，硫空位，溶剂效应，相变，液相激光剥离
更新于2025-09-11 14:15:04
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宏观取向碳纳米管用于柔性及高温电子学、光电子学与热电学器件
摘要： 二硫化钼（MoS2）在析氢反应（HER）中表现出优异性能，被视为替代铂基催化剂的有前景非贵金属材料。本研究采用液相脉冲激光辐照技术，实现块体2H-MoS2一步剥离为超稳定少层MoS2纳米片。所制备的MoS2纳米片富含硫空位和金属态1T相，显著提升了催化HER活性。质子溶剂在激光辐照过程中对硫空位生成及2H相向1T相转变起关键作用。在最佳溶剂甲酸中剥离的MoS2展现出卓越HER性能：10 mA cm?2电流密度下过电位仅180 mV，塔菲尔斜率为54 mV dec?1。
关键词： 二硫化钼、硫空位、溶剂效应、相变、液相激光剥离
更新于2025-09-11 14:15:04