脉冲激光引发聚合中异戊二烯自由基均聚的传播动力学

摘要： 通过脉冲激光引发聚合及后续凝胶渗透色谱（PLP-SEC法）分析，研究了异戊二烯本体与溶液体系中的自由基聚合动力学。由于异戊二烯聚合速率低且挥发性高，实验在134至1320巴的高压条件下进行，温度范围为55至105°C。PLP-SEC法测得了宽温压范围内的链增长速率常数kp（阿伦尼乌斯参数及活化体积），据此可推算出常压工艺条件下的kp值。实测kp值极低（如50°C时为99 L·mol?1·s?1），甚至低于苯乙烯聚合体系。与本体体系相比，极性溶剂会使kp值略有提升。这些kp数据对通过耦合参数确定其他基元反应速率系数、以及针对定制聚合物性能建模异戊二烯自由基聚合与可逆失活自由基聚合过程、优化聚合工艺具有重要价值。