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1,3-P,N配体稳定的多核配合物中的启发性进展：从催化到光致发光的转变
摘要： 1,3-P,N配体提供了理想的空间分隔，有助于同核与异核金属-金属相互作用，从而构建多核配合物。这类配合物具有丰富的化学性质，其应用涵盖配位化学、金属活化及（协同）催化领域。然而，正是光致发光P,N币族金属配合物中卓有成效的组合，重新激发了人们对这些配体的研究兴趣。该领域传统上聚焦于双核物种，如今币族金属团簇也因其在催化和光物理应用中的潜力而受到关注。本文综述了2009年至2017年中期该领域的最新进展。
关键词： P,N配体、币族金属团簇、光致发光、过渡金属配合物、均相催化、金属-金属键
更新于2025-09-23 15:23:52
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一种稀有过渡金属氧硫锡酸盐的合成与表征及其光催化性能研究
摘要： 新型过渡金属氧硫锡酸盐[Ni(cyclen)(H2O)2]4[Sn10S20O4]·～13H2O (1)在水热条件下，以Na4SnS4·14H2O为前驱体、[Ni(cyclen)(H2O)2](ClO4)2·H2O存在时制得。该化合物包含由T3型超四面体[Sn10S20]和[Sn10O4]反-T2团簇构建的[Sn10S20O4]8?阴离子。其孔道中容纳水分子，样品可逆脱水与再水合过程不会显著影响材料结晶度。Na4SnS4·14H2O水溶液的119Sn核磁共振谱表明，在25至120°C范围内仅存在[SnS4]4?和[Sn2S6]4?阴离子。进一步实验发现，锡氧硫离子的形成依赖于Ni2+中心配合物。该化合物在可见光驱动产氢反应中展现出优异光催化性能，3小时可释放18.7 mmol·g?1氢气。
关键词： 光催化产氢、氧硫锡酸盐、核磁共振波谱、水热合成、过渡金属配合物
更新于2025-09-24 07:03:20
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富勒烯及相关材料——性质与应用 || 金属-碳反键作用对富勒烯-过渡金属配合物稳定性的重要性如何？笼体尺寸、包埋离子及金属配体的影响
摘要： 采用M06/LANL2DZ理论水平，对不同笼尺寸（C60、C70、C76、C84、C90、C96）、包合离子（X=F?、0、Li?）及金属片段（M=Pt、Pd）的{η2-(X@Cn)}ML2复合物进行了密度泛函研究。本研究确定了π反向键合对富勒烯-过渡金属复合物（{η2-(X@Cn)}ML2）热力学稳定性的重要性，以及包合离子、金属片段和笼尺寸对π反向键合的影响。理论计算表明π反向键合在富勒烯-过渡金属复合物形成中起关键作用。理论证据还显示笼尺寸与π反向键合无线性相关性，但包合Li?离子会增强π反向键合而F?离子导致其减弱。计算同时表明铂中心比钯中心产生更强的π反向键合。希望本研究的结论能用于新型富勒烯-过渡复合物的设计、合成与生长。
关键词： π反键，富勒烯-过渡金属配合物，包埋离子，金属碎片与笼尺寸
更新于2025-09-04 15:30:14