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1,3-P,N配体稳定的多核配合物中的启发性进展：从催化到光致发光的转变
摘要： 1,3-P,N配体提供了理想的空间分隔，有助于同核与异核金属-金属相互作用，从而构建多核配合物。这类配合物具有丰富的化学性质，其应用涵盖配位化学、金属活化及（协同）催化领域。然而，正是光致发光P,N币族金属配合物中卓有成效的组合，重新激发了人们对这些配体的研究兴趣。该领域传统上聚焦于双核物种，如今币族金属团簇也因其在催化和光物理应用中的潜力而受到关注。本文综述了2009年至2017年中期该领域的最新进展。
关键词： P,N配体、币族金属团簇、光致发光、过渡金属配合物、均相催化、金属-金属键
更新于2025-09-23 15:23:52
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通过间位和对位苯撑桥连接的两个Mo?单元之间的电子耦合与电子转移
摘要： 研究了一系列由间苯撑基桥联的Mo2二聚体三聚体，通过对比对位异构体，分析了其电子耦合（EC）与电子转移（ET）特性。光学分析表明：将桥联配体的对位苯撑替换为间位苯撑后，两个Mo2中心间的电子耦合显著减弱，导致电子转移速率（ket）降低2-3个数量级。在对位系列中，电子耦合参数（Hab）和电子转移速率（ket）受桥联配体O/S原子交替排列的显著影响；而间位类似物则呈现相近的EC与ET参数（Hab=300-400 cm?1，ket～109 s?1）。这些结果表明当π共轭作用失效时，σ键贯穿和/或空间耦合通道开始发挥作用。DFT计算揭示间位系列的量子相消干涉特征源于两条π共轭耦合路径的相互抵消。
关键词： 电子耦合、价间跃迁、金属-金属键、混合价态、量子干涉
更新于2025-09-04 15:30:14