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具有4,4'-位一系列电子给体和电子受体取代基的2,2'-联吡啶新型异配位钌(II)配合物：合成、表征及其作为基于ZnO纳米线太阳能电池敏化剂的应用
摘要： 一系列新型配合物[钌(4,4′-X2-bpy)2(Mebpy-CN)](PF6)2（X = -CH3、-OCH3、-N(CH3)2；Mebpy-CN = 4-甲基-2,2′-联吡啶-4′-氰基）已通过光谱学、电化学和光物理技术合成并表征。在其中一个联吡啶配体上引入吸电子基团-CN，并在另外两个联吡啶配体的4,4′位引入不同给电子基团-X，实现了对物理化学性质的精细调控。氧化还原电位、电子吸收最大值和发射最大值与X的哈米特σp参数高度相关。量子力学计算结果与实验数据一致。所有配合物均可通过Mebpy-CN的氰基锚定在染料敏化太阳能电池的氧化锌纳米线上，随着该系列配合物电子不对称性的增加，其光能转化为电能的效率得到提升。
关键词： 电子给体和电子受体取代基、钌(II)配合物、基于氧化锌纳米线的太阳能电池、染料敏化太阳能电池、2,2'-联吡啶
更新于2025-09-23 15:19:57
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具有顺序多嵌段结构及增强磷光性能的Pd(II)与Pt(II)超分子共聚物的可控合成
摘要： 超分子共聚物是一类新兴的重要功能材料，但能呈现磷光和长寿命激发态的实例较为罕见。本研究通过活体超分子聚合方法，以钳形PtII和PdII配合物为构筑单元，通过调控非平衡自组装过程，成功合成了一维和多维顺序发光多嵌段超分子共聚物。在PdII组装体中掺入少量PtII配合物（2 mol%）可显著提升发光效率与辐射衰减速率常数（PdII组装体：Fem=3.7%，kr=1.8×10? s?1；PtII-PdII共组装体：Fem=76.2%，kr=58.6×10? s?1），这归因于掺杂PtII配合物的离域3[ds*/p*]激发态所产生的外源重原子自旋轨道耦合效应。这些具有可控序列且磷光效率大幅提升的PtII/PdII超分子共聚物研究，为开发新型光功能响应性发光金属有机超分子材料开辟了新途径。
关键词： 活体超分子聚合、Pt(II)和Pd(II)配合物、磷光、外重原子效应、超分子共聚物
更新于2025-09-23 15:19:57
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均配位mer型Ir(III)配合物用于制备高效可溶液加工的绿色磷光有机发光二极管，具有高电流效率
摘要： 我们设计并高温合成了两种新型高效同配位绿色发光的平面型铱(III)配合物——mer-三[5-己基-8-三氟甲基-5H-苯并(c)(1,5)萘啶-6-酮]铱(III)（mer-Ir1）和mer-三[5-乙基己基-8-三氟甲基-5H-苯并(c)(1,5)萘啶-6-酮]铱(III)（mer-Ir2）。这些新型铱(III)配合物具有酰胺桥连的三氟甲基取代苯基吡啶骨架及更长烷基链。值得注意的是，mer-Ir1和mer-Ir2在室温溶液中均呈现明亮的绿色发光（λmax=528 nm），光致发光量子产率分别高达42%和51%。我们全面研究了它们的热学、光物理、电化学及电致发光(EL)性能。这两种配合物被用作溶液加工型绿色磷光有机发光二极管(PHOLEDs)的掺杂剂。特别值得注意的是，以mer-Ir2作为新型绿色掺杂剂的器件展现出卓越的EL性能，最大外量子效率达20.03%，最大电流效率为67.81 cd A-1。据我们所知，这是首次报道基于Ir(C^N)3的mer-Ir(III)异构体通过溶液加工型PHOLEDs在绿色区域实现高发光效率与优异EL性能。
关键词： 高光致发光量子产率、电流效率、外量子效率、均配型绿色发光赤道铱(III)配合物、溶液加工型绿色磷光有机发光二极管(PHOLEDs)
更新于2025-09-23 15:19:57
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一种高效室温合成高磷光性苯乙烯基Pt(II)配合物及其通过原子转移自由基聚合（ATRP）的方法
摘要： 环金属化铂(II)配合物是最高效的磷光材料之一，但将其引入聚合物体系仍较为罕见。这主要源于现有合成方法存在反应时间长、试剂过量、高温条件及低产率等难题。本研究展示了一种化学计量比、一锅法的环金属化工艺，在室温下短时反应即可获得含铂苯乙烯单体，并显著提高产率。随后通过原子转移自由基聚合(ATRP)将这些单体转化为高磷光性能聚合物，所得材料数均分子量Mn约10,000，分散度?=1.12-1.15。该方法还可制备嵌段共聚物，并利用铂生色团间的部分能量转移合成混合色磷光薄膜。该环金属化工艺将大幅简化铂(II)金属聚合物的制备流程，为光电子学领域的广泛应用开辟新途径。
关键词： 光电子学、铂(II)配合物、磷光、聚合、原子转移自由基聚合
更新于2025-09-22 15:21:08
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基于环金属化铱(III)配合物的分子氧光学传感中分子结构对碰撞半径的影响
摘要： 基于Ir(ppy)3合成了三种三苯胺(TPA)取代的环金属化Ir(III)配合物IrA1、IrA2和IrA3，并将其作为磷光探针用于分子氧监测。在四氢呋喃(THF)中，所有Ir(III)配合物的磷光强度随氧浓度增加而逐渐猝灭。2-苯基吡啶间位上TPA取代基数量的增加(IrA1-IrA3)逐步提升了环金属化Ir(III)配合物的氧敏感性。IrA3在THF中表现出最高的氧敏感性，其KappSV值为204.8 bar?1，检测限(LOD)为0.27 mbar?；贒emas模型和氧猝灭发光体系的基本表达式，研究了分子结构与所有Ir(III)配合物碰撞半径(s)的关系，其碰撞半径比分别为sIrA1/sIr(ppy)3 = 1.27 ± 0.05、sIrA2/sIr(ppy)3 = 1.72 ± 0.10和sIrA3/sIr(ppy)3 = 2.13 ± 0.07。TPA取代基的引入与增加能显著增大环金属化Ir(III)配合物的碰撞半径，从而产生潜在的氧敏感性。而TPA取代基引入导致的碰撞半径增量效应，最终赋予IrA3卓越的氧敏感性。该研究首次揭示了发光体分子结构与光学传感氧敏感性之间的证据关联。
关键词： 光学传感、碰撞半径、分子氧、三苯胺取代基、环金属化铱(III)配合物
更新于2025-09-22 17:02:01
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一系列具有修饰环金属配体的有前景磷光铱(III)配合物的光物理性质研究
摘要： 采用密度泛函理论（DFT）和含时密度泛函理论（TD-DFT）研究了一系列磷光铱(III)配合物[(C^N)2Ir(N^N)]+(PF6)(cid:2)的电子结构与光物理性质，其中C^N为4-芳基-1-苄基-1H-1,2,3-三唑。具体而言：配合物1a、2a、3a（N^N=2,2'-联吡啶）的芳基分别为苯基、联苯基、三苯基芳香基；配合物1b、2b、3b（N^N=4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）的芳基分别为4',6'-二氟苯基、6'-氟联苯基、6'-氟三苯基芳香基。本文系统阐述了各配合物的几何/电子构型、吸收/发射特性及磷光性能。结合文中提出的两种简化模型与现有实验数据，推算出配合物1a-3b的磷光辐射速率常数分别约为：1.20×10^6 s^-1、1.68×10^5 s^-1、2.19×10^7 s^-1、3.85×10^6 s^-1、1.85×10^7 s^-1和1.50×10^7 s^-1。就OLED电致发光应用而言，本研究对开发高磷光性能的有机过渡金属配合物具有重要指导意义。
关键词： 磷光、光物理性质、含时密度泛函理论、铱(III)配合物、密度泛函理论(DFT)
更新于2025-09-22 18:10:33
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通过原位化学键合修饰改善玻璃碳电极的电化学发光性能
摘要： 开发了一种原位化学键合方法，用于氧化玻璃碳电极（GCEox）的电化学发光（ECL）修饰。通过剧烈氧化刻蚀活化裸GCE形成GCEox，其表面因大量裂纹和含氧基团而带负电荷，易与特定分子吸引反应形成化学键。合成的ECL分子Ru-L1通过原位键合固定在GCEox表面制备成Ru-GCEox。该化学键合修饰消除了界面电阻，提升了Ru-L1与GCE表面的电子转移速率——Ru-GCEox比传统修饰电极具有更优的可逆性已证实此点，其更低的ECL电位也验证了ECL性能的改善。凭借优异的ECL稳定性和耐刮擦性，Ru-GCEox可重复使用检测α-萘酚并展现超高灵敏度，同时降低了Ru-L1消耗。成功制备Ru-GCEox表明：该GCEox原位化学修饰方法通过与不同功能分子耦合，可拓展应用于多种玻璃碳基传感器的构建。
关键词： 钌(II)配合物，玻璃碳，界面电荷转移，电化学发光
更新于2025-09-23 03:10:18
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含4,4'-双(膦酸甲酯基)-2,2'-联吡啶配体的双环金属铱配合物：光物理性质、电化学特性及高压染料敏化太阳能电池
摘要： 本报告介绍了两种双环金属铱(III)配合物的合成与表征。单晶X射线衍射显示[Ir(ppy)2(4,4′-双(二乙基膦酰甲基)-2,2′-联吡啶)]PF6呈拟八面体几何构型。这些配合物在近可见-紫外区有吸收特征，并发射绿光，激发态寿命达数百纳秒。其氧化还原性质表现出可逆的氧化和还原行为。[Ir(ppy)2(4,4′-双(膦酰甲基)-2,2′-联吡啶)]PF6能轻易结合纳米结构的SnIV掺杂In2O3和TiO2等金属氧化物载体，同时保持可逆的氧化还原化学特性。当作为光阳极用于染料敏化太阳能电池时，器件开路电压超过1V，这证明了这些铱(III)配合物作为光化学氧化剂的优异性能。
关键词： 高压、染料敏化太阳能电池、双环金属铱(III)配合物、电化学、光物理
更新于2025-09-19 17:13:59
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含取代氮杂环卡宾(NHC)配体的中性环金属化铱(III)配合物在高性能黄色OLED中的应用
摘要： 报道了一系列含取代N-杂环卡宾(NHC)辅助配体的中性环金属化铱(III)配合物((C∧N)2Ir(R-NHC)，其中C∧N和NHC分别指环金属配体苯并[h]喹啉和1-苯基苯并咪唑)的合成、晶体结构及光物理性质。NHC配体在苯环C4′位(R=NO2(Ir1)、CN(Ir2)、H(Ir3)、OCH3(Ir4)、N(CH3)2(Ir5))或苯并咪唑环C5位(R=NO2(Ir6)、N(CH3)2(Ir7))引入吸电子或供电子基团。通过单晶X射线衍射分析确认了Ir1的构型，并采用光谱法与含时密度泛函理论(TDDFT)计算研究了Ir1-Ir7的基态与激发态性质。所有配合物在约440 nm处均呈现中等强度的无结构吸收带，源自C∧N配体主导的1π,π*/1CT(电荷转移)/1d,d跃迁，以及在500 nm以上极弱的自旋禁阻3MLCT(金属到配体电荷转移)/3LLCT(配体到配体电荷转移)跃迁。与未取代配合物Ir3相比，吸电子基团使1π,π*/1CT/1d,d带轻微蓝移，而供电子基团导致该带红移。除发光微弱且寿命极短(≤160 ns)的硝基取代配合物Ir1和Ir6外，其余配合物在室温有机溶液中于约540-550 nm处呈现微秒级长寿命的高效发光，发射态主要归属为3π,π*/3MLCT态。虽然取代基对发射能量影响甚微，但对发光量子产率及寿命影响显著。所有配合物在460-700 nm范围均表现出宽谱带的三重态激发态吸收，具有相似光谱特征，表明最低三重态激发态具有相似的电子结构。高发光配合物Ir2被用作有机发光二极管(OLED)掺杂材料，器件呈现黄色发射，最大电流效率(ηc)达71.29 cd A?1，最大亮度(Lmax)为32747 cd m?2，最大外量子效率(EQE)为20.6%。这些结果表明此类中性铱(III)配合物作为高效黄色磷光发射体的应用潜力。
关键词： 环金属化铱(III)配合物、磷光发射体、有机发光二极管、光物理性质、N-杂环卡宾(NHC)配体
更新于2025-09-19 17:13:59
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含Salen型席夫碱Zn(II)配合物增强的红外自由电子激光对人血清白蛋白的降解
摘要： 通过紫外-可见光谱（UV-Vis）、圆二色谱（CD）和荧光光谱（PL）研究了人血清白蛋白（HSA）中包含的salen型席夫碱锌(II)配合物。采用GOLD配体-蛋白对接模拟程序评估了复合材料的形成情况。制备了HSA与锌(II)配合物的复合铸膜，并研究了金属配合物对接对中红外自由电子激光（IR-FEL）降解蛋白质分子的影响?；谑笛镕T-IR光谱和振动分析确定了IR-FEL照射的最佳波长。利用6-31G(d,p)基组和B3LYP泛函的TD-DFT计算结果，合理指认了锌(II)配合物的红外光谱，其对应波数分别为1652 cm?1（HSA酰胺I带）、1537 cm?1（HSA酰胺II带）和1622 cm?1（锌(II)配合物C=N键）。通过FT-IR显微镜（IRM）分析和蛋白质二级结构分析程序（IR-SSE）发现，该复合材料的降解程度高于纯HSA或锌(II)配合物，锌(II)配合物的包合增强了HSA折叠结构的失稳作用。
关键词： 红外自由电子激光、时间依赖密度泛函理论、人血清白蛋白、席夫碱、荧光、锌(II)配合物
更新于2025-09-19 17:13:59