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基于铱(III)配合物的可激活探针用于活细胞及动物线粒体中半胱氨酸的磷光/时间门控发光传感与成像
摘要： 本研究报道了一种可激活的铱(III)配合物探针，用于体外和体内半胱氨酸(Cys)的磷光/时间分辨发光检测。该探针[Ir(ppy)2(NTY-bpy)](PF6)通过在铱(III)配合物的二吡啶配体中引入强吸电子基团硝基烯烃而开发。由于分子内电荷转移(ICT)过程，该探针的发光被淬灭，但通过与Cys的特异性识别反应而开启。[Ir(ppy)2(NTY-bpy)](PF6)对Cys检测表现出高灵敏度和选择性以及良好的生物相容性。其长寿命发射特性允许对细胞和人血清中的Cys进行时间门控发光分析。这些特性使其便于对活体样本中的Cys进行磷光和时间门控发光成像及流式细胞术分析。癌细胞和炎性巨噬细胞中的Cys图像显示，[Ir(ppy)2(NTY-bpy)](PF6)在细胞内化后分布于线粒体。实现了活细胞线粒体Cys水平及Cys介导的氧化还原活性的可视化和流式细胞术分析。以[Ir(ppy)2(NTY-bpy)](PF6)为探针，进一步展示了在大水蚤、斑马鱼和小鼠体内对Cys的传感与成像。
关键词： 传感与成像、时间门控发光、铱(III)配合物、半胱氨酸、磷光
更新于2025-09-10 09:29:36
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在水环境中对Fe(III)的选择性识别：含共价键合铽配合物的荧光多孔共聚物微球
摘要： 本文描述了一种环境友好型共价键合含铽(Tb)配合物单分散荧光多孔共聚物微球的合成方法及其对Fe3?的高选择性检测性能。所制得的共聚物微球因铽离子而呈现强烈绿色荧光，并在水中具有高光稳定性。值得注意的是，由于Fe3?与配体间的相互作用会破坏Tb配合物的配位结构并抑制配体向铽离子的能量转移，该微球的荧光可被微量Fe3?选择性猝灭。其强烈的荧光强度、高荧光稳定性以及纳米级多孔特性，使这些共聚物微球在水环境中对Fe3?的选择性识别具有宽检测范围(0-1500 μM)和低检测限(2.1 μM)。本研究为多孔共聚物微球作为生物检测和环境问题靶向功能材料开辟了新途径。
关键词： ??配合物、荧光传感器、铁离子、发光、聚合物微球
更新于2025-09-10 09:29:36
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含2-苯基吡啶和吡啶甲酸配体的异配位双环金属化铱(III)配合物的结构、光学及非线性光学性质与TD-DFT分析
摘要： 在本研究中，我们考察了新合成的异配体双环金属铱(III)配合物(tfmppy)?Ir(pic)的结构、光学及非线性光学特性与紫外-可见吸收光谱，其中tfmppy为5-三氟甲基-2-苯基吡啶，pic为吡啶甲酸盐。采用B3LYP、PBE0、CAM-B3LYP和M06-2X四种泛函通过密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函(TD-DFT)方法进行计算。几何参数计算结果与实验数据吻合。CAM-B3LYP和M06-2X相比B3LYP与PBE0能降低HOMO能级并产生较大带隙。四种泛函均显示LUMO离域于??*ppy和dIr轨道。该配合物表现出显著的一阶非线性光学响应：B3LYP对带隙估算较准确且给出最强的一阶超极化率βHRS值；M06-2X和CAM-B3LYP会高估带隙并降低βHRS值。PBE0与B3LYP的光谱在可见光区与实验谱更匹配，而CAM-B3LYP和M06-2X在紫外C区更精确。自然跃迁轨道分析表明468 nm处的弱吸收带对应MLCT/LLCT电荷转移跃迁，270 nm处的强吸收带主要源于配体内态。
关键词： 激发态、维伯格指数、吸收光谱、超极化率、配合物、铱、自然跃迁轨道、含时密度泛函理论、光学、非线性光学、吡啶甲酸盐
更新于2025-09-10 09:29:36
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取代基对基于喹啉的双三联吡啶锌(II)配合物光物理性质及聚集行为的影响
摘要： 已描述了基于三联吡啶的新型锌(II)配合物(C1-C3)的合成。通过光谱研究（红外、氢谱、碳谱、氟谱、高分辨质谱、紫外/可见和荧光）对这些配合物进行了表征，并通过X射线单晶分析确定了C1的结构。通过谨慎引入适当取代基（-H；C1，-CH3；C2和-OCH3；C3），使这些配合物表现出溶剂依赖性发射，这表明由于增强的分子内电荷转移(ICT)，其激发态可能具有更高的极化性。通过固态发射验证了C3中聚集诱导发光(AIE)的发生，并通过荧光寿命实验证明了RIR在聚集时诱导AIE中的关键作用。通过紫外/可见、发射和扫描电子显微镜(SEM)研究了溶剂和取代基对配合物光物理行为和形貌的影响。此外，DFT研究支持了给电子取代基-CH3（C2）和-OCH3（C3）降低了HOMO与LUMO之间的能隙。
关键词： 锌(II)配合物、光物理性质、密度泛函理论研究、聚集诱导发光、三联吡啶
更新于2025-09-10 09:29:36
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嵌入鹅毛的发光金纳米团簇合成，用于简易制备具有聚集诱导发光特性的金(I)配合物
摘要： 一种基于超小纳米材料（即金纳米团簇AuNCs和天然珍贵馈赠——鹅毛）的新型发光杂化材料已成功合成。鹅毛因其层级结构具有高比表面积，且主要成分为富含巯基的蛋白质（如角蛋白），可大规?；乖瑼u(III)并包裹所生成的金纳米团簇。所得金色羽毛在紫外光下呈现明亮红色荧光，其亚结构（羽枝与羽小枝）均被红色发射型AuNCs充分浸染。此外，经AuNCs染色的羽毛几乎保持了原有的固体层级结构及完整化学组成。此类AuNC/羽毛杂化材料的大体积、高比表面积特性，启发我们开发出通过AuNCs刻蚀制备多种有价值碎屑（即具有聚集诱导发光特性的Au(I)配合物）的简便方法。我们分别选用三(2-羧乙基)膦和半胱胺作为刻蚀剂——已有研究报道这两种试剂能通过刻蚀可溶性蛋白?；さ慕鹉擅淄糯乩春铣删哂蠥IE特性的Au(I)配合物。该方法操作便捷，仅需徒手即可从溶液中获取无蛋白的Au(I)配合物。加入阳离子聚集诱导剂（如Cd2+）后，原本无荧光的溶液产生明亮发光，证实了合成珍贵AIE型Au(I)配合物的可行性。本研究不仅通过合理利用天然产物推动了发光金材料的发展，丰富了金纳米材料库，更明确为将纳米团簇作为试剂制备其他贵金属材料提供了新思路。
关键词： 聚集诱导发光、金纳米簇、化学蚀刻、金(I)配合物、鹅毛
更新于2025-09-10 09:29:36
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亚硝酸盐、伪卤素连接的Zn(II)/Cd(II)席夫碱配合物（含1,3-二亚胺间隔基团）：合成、晶体结构、DFT、TD-DFT及荧光研究
摘要： (N2O4)型salen双齿配体(H2L°Me)[N,N'-双(3-甲氧基水杨醛亚胺)-1,3-二氨基丙烷]的自组装反应生成两类配合物：三核硝酸盐[Cd3(L°Me)2(NO3)2](1)和双核[Zn2(L°Me)(η1-N3)2(CH3OH)2](2)。通过元素分析、紫外-可见及傅里叶变换红外光谱成功表征了这些配合物。单晶X射线研究表明，配合物1由平面三核Cd(II)3核心构成，与两个完全去质子化的二价阴离子配体[L1]2-和硝酸根(NO3-)桥联；而配合物2是中心对称的六配位Zn(II)结构，具有双端式叠氮配体(η1-N3)并以甲醇为共配体。两者均满足共同的四元M(II)2(μ2-O)2基本核心结构。在DMSO溶剂中的荧光性质显示，这些配合物的荧光强度显著强于游离salen型配体(H2L°Me)。采用B3LYP/TZVP水平的密度泛函理论对配合物进行结构优化，通过前沿分子轨道、静电势图及电荷分析揭示了电子结构和分子内电荷/势能分布，证实了实验观测的超分子相互作用。利用Hirshfeld表面和二维指纹图谱解析了存在的不同非共价超分子相互作用。进一步通过含时密度泛函理论计算阐明了两种配合物的实验电子光谱特征。
关键词： Cd(II)/Zn(II)配合物，荧光，TD-DFT，DFT，叠氮化物
更新于2025-09-09 09:28:46
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含N-杂环取代基的新型Ir(III)配合物的合成、表征及光学性质
摘要： 合成并表征了一系列含不同N-杂环基团（N-吩噻嗪基、N-吲哚基、N-咔唑基、3,6-二叔丁基-N-咔唑基）的阳离子型异配位Ir(III)配合物。系统研究了这些配合物的光物理性质：所有配合物在紫外区均呈现强1π-π*吸收带，在可见光区呈现宽泛的1MLCT吸收带；此外在500 nm后存在可归因于3π,π*/3CT跃迁的弱吸收。室温下所有配合物均显示568-627 nm范围内宽而无结构的发射带，源自3MLCT/3LLCT激发态。2-苯基吡啶配体上的供电子取代基会导致发射带显著红移。除1d外，所有配合物在紫外至可见光区均呈现强三重态瞬态吸收（归属为3MLCT/3π,π*激发态）。其中1a-1c配合物在532 nm处均表现出反饱和吸收（RSA）效应，强度顺序为1a>1b>1c。这些Ir(III)配合物的光物理性质受2-苯基吡啶配体上取代基的显著影响，该特性有助于光学功能材料的理性设计。
关键词： 非线性吸收、合成、N-杂环、光物理性质、铱(III)配合物
更新于2025-09-09 09:28:46
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一种基于环金属化铱(III)配合物的次氯酸根检测荧光探针及其试纸条应用
摘要： 已合成并表征了一种基于新型环金属化铱(III)配合物的次氯酸根(ClO?)荧光探针(IrCN)。该探针在577 nm处无荧光发射，加入ClO?后因C=N异构化效应消除，荧光强度提升54倍。此"开启型"荧光探针在宽pH范围(5-12)内表现优异，响应时间短(<20秒)，检测限低至0.11 μM。此外，IrCN即使存在其他竞争物种仍保持高选择性。该探针成功集成于ClO?荧光试纸，实现了次氯酸根的实时检测。
关键词： 荧光探针，铱(III)配合物，试纸条，次氯酸盐
更新于2025-09-09 09:28:46
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杂配阳离子铱(III)配合物与多金属氧酸盐五种新型有机-无机杂化盐的多态性与结构亲缘关系
摘要： 已成功制备出五种新型杂化化合物，这些化合物通过离子键合方式将磷光性异配位阳离子铱(III)配合物[IrIII(ppy)2(bpy)]+（[Ir]+）（ppy=2-苯基吡啶，bpy=2,2′-联吡啶）与阴离子多金属氧酸盐（POMs）单元结合，具体包括：[Ir]2[W6O19]·H2O（m-Ir2W6）、[Ir]2[W6O19]（t-Ir2W6-2）、[Ir]2[Mo6O19]（t-Ir2Mo6-2）、[Ir]4[α-Mo8O26]·4DMF·5H2O（Ir4αMo8DMF）以及[Ir]2(HDMA)2[β-Mo8O26]·2DMF·H2O（HDMA+=二甲铵）（Ir2βMo8HDMA）。这些体系在POMs的组成与拓扑结构、[Ir]+/POM比例、其他抗衡离子种类以及是否存在结晶溶剂分子等方面存在差异。通过测定并比较这些化合物的晶体结构与光致发光性能（与先前报道的一系列具有多晶型现象和结构亲缘关系的[Ir]+/POM组装体相比），发现化合物的发射特性受POM单元性质及杂化框架晶体堆积方式的显著调控。
关键词： 多金属氧酸盐、结构亲缘关系、多晶型现象、异配位阳离子铱(III)配合物、有机-无机杂化盐
更新于2025-09-09 09:28:46
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ABTS过氧化物酶活性测定中的陷阱：光化学过程的干扰
摘要： 在H2O2存在下，ABTS（2,2'-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉)-6-磺酸）氧化形成其自由基阳离子常被用作检测酶模拟物过氧化物酶活性的测试方法。使用salen型Mn(III)配合物的详细研究表明，涉及H2O2、ABTS及配合物本身的光化学过程可能导致错误结果。当考虑这些配合物的生物活性机制时，它们作为?OH清除剂的能力也可能具有相关性。
关键词： 光化学过程、ABTS、过氧化物酶活性、羟基自由基清除剂、锰(III)配合物
更新于2025-09-09 09:28:46