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受体基团对偶氮苯生色团静态和动态一阶超极化率的影响
摘要： 研究了受体对偶氮发色团AAB-DCV和AAB-TCV的反式与顺式异构体的静态及动态一阶超极化率β的影响。采用MP2方法和三种密度泛函（M06-2X、CAM-B3LYP及ωB97X-D）在气相和氯仿溶剂中进行了计算。动态一阶超极化率通过TD-DFT在1.165和0.65 eV能级下计算得出。反式异构体的一阶超极化率值约为顺式异构体的三倍；溶剂效应显著，使AAB-DCV和AAB-TCV的静态值分别增长2.7倍和3.2倍，对应的βtot(2ω)动态估算值增幅略?。?.2倍和2.6倍）。
关键词： 动态特性、MP2、偶氮生色团、溶剂效应、受体效应、一阶超极化率、密度泛函理论、TD-DFT
更新于2025-09-23 15:23:52
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DFT方法对C<sub>60</sub>异构化能的计算表现：雅各布阶梯理论的一个显著例外
摘要： 准确计算富勒烯相对能量在计算纳米技术的诸多领域中具有重要意义。由于富勒烯的庞大尺寸，其相对能量通常无法通过高级从头算方法计算，因此密度泛函理论（DFT）成为一种经济高效的替代方案。在一项广泛的基准研究中，我们采用高级G4(MP2)复合方法计算了八种C60异构体的电子能量。G4(MP2)异构化能范围广泛，介于307.5–1074.0千焦每摩尔之间。我们利用这些基准数据评估了DFT、双杂化DFT（DHDFT）和基于MP2的从头算方法的性能。令人惊讶的是，雅各布阶梯第二和第三层级的泛函（即GGA和meta-GGA泛函）显著且系统地优于占据更高层级的杂化和杂化-meta-GGA泛函。此外，在异构化能方面，DHDFT泛函相比meta-GGA泛函并未带来实质性改进。总体而言，平均绝对偏差（MAD）低于15.0千焦每摩尔的最佳表现泛函（括号内为MAD值）为：GGA N12（14.7）；meta-GGA M06-L（10.6）、M11-L（10.8）、MN15-L（11.9）和TPSS-D3BJ（12.8）；以及DHDFT泛函B2T-PLYP（9.3）、mPW2-PLYP（9.8）、B2K-PLYP（12.1）和B2GP-PLYP（12.3千焦每摩尔）?；谡庑┙峁?，我们推荐使用meta-GGA泛函计算富勒烯异构化能。最后，我们发现包含极小比例的精确Hartree-Fock交换（3–5%）可略微提升GGA和meta-GGA泛函的性能，但当包含更大比例的精确Hartree-Fock交换时，其性能会迅速下降。
关键词： 富勒烯（巴克明斯特富勒烯）、耦合簇理论、G4(MP2)理论、密度泛函理论
更新于2025-09-04 15:30:14