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摘要： 本文证明，系统性地替换次级配体PPh3可增强[Ag29(BDT)12(PPh3)4]3?的近红外(NIR)光致发光(PL)。虽然用其他单膦配体替换PPh3会使发光略有增强，但采用链长递增的二膦配体进行替换则能实现PL的显著提升——与母体团簇[Ag29(BDT)12(PPh3)4]3?相比，发光强度最高可达30倍。计算模型表明该发射源于配体到金属的电荷转移(LMCT)，且受次级配体性质影响。通过系统替换次级配体的对照实验验证了其对发光的影响。激发态动力学显示该发射本质为源自三重激发态的磷光。这种增强的发光已用于开发原型氧传感器。此外，在[Ag51(BDT)19(PPh3)3]3?中也发现了类似增强效应。本研究为银团簇的PL增强提供了一种适用于多种场景的简便方法。