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oe1(光电查) - 科学论文

30 条数据
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  • 铂(II)苝单酰亚胺配合物中的长寿命三重激发态

    摘要： 我们报道了一种新型铂(II) - 三联吡啶配合物的合成及其基于溶液的光物理性质，该配合物通过乙炔键与苝单酰亚胺（PMI）发色团单元偶联。这种结构排列通过将金属特性引入最低能量单重态，实现了对高荧光性PMI发色团定量猝灭，从而形成长寿命的PMI - 配体定域三重激发态（τ = 8.4 μs）。尽管未观察到该三重态的磷光，但溶解氧对该激发态的高效猝灭以及在近红外1270 nm处观测到单线态氧光致发光，最初表明其具有三重激发态特性。此外，使用三重态给体敏化的PMI配体的激发态吸收差谱与Pt - PMI配合物的激发态吸收差谱相吻合，为该三重态归属提供了有力证据，时间相关密度泛函理论（TD - DFT）计算进一步支持了这一结论。

    关键词： 单线态氧、苝单酰亚胺、光物理、铂(II)配合物、三重激发态

    更新于2025-11-19 16:56:42

  • 用于双光子光动力治疗与成像的树枝状纳米颗粒：合成、光物理性质及近红外双光子辐照下的细胞毒性

    摘要： 本文描述了一类新型全有机单分散纳米粒子的合成及其用于双光子成像与光动力疗法联合治疗的光物理特性。该纳米粒子设计基于将具有大双光子吸收(2PA)截面、荧光发射及单线态氧生成能力的专用四极矩染料共价固定于磷基树枝状分子架构中。首先合成了带有两种不同接枝基团（酚羟基和醛基）的双功能四极矩染料，随后通过其酚羟基共价接枝至一代磷基树枝状分子骨架上。剩余的醛基则用于继续构建至二代树枝状分子，并在其外围最终引入24条三甘醇水溶性链，从而获得内核包载12个光活性四极矩单元且具备水溶性的树枝状分子。值得注意的是，G1和G2代树枝状分子在宽波段近红外生物光谱窗口内不仅保持良好荧光特性与显著单线态氧产率，更展现出极高的双光子吸收截面。亲水性G2代树枝状分子在乳腺癌细胞中进行了体外测试：先通过单/双光子显微镜观察其细胞摄取过程，再实施双光子光动力治疗。该分子在黑暗环境及日光照射下均无毒性，但仅在近红外双光子辐照条件下表现出高效的细胞杀伤能力。

    关键词： 光物理、光动力疗法、树枝状大分子、成像、荧光

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 溶剂氢键作用和极性对基于苯并噻唑的比率型淀粉样纤维传感器光物理性质的影响

    摘要： 采用稳态和时间分辨光谱技术，研究了潜在比率型淀粉样纤维传感器2-[2′-甲基-4′-(二甲氨基)苯基]苯并噻唑(2Me-DABT)在不同溶剂及溶剂混合物中的详细光物理性质。研究表明，2Me-DABT的发射特性受溶剂介质极性显著调控。其展现的溶剂化显色效应(3585 cm?1)幅度极大，可用于监测复杂介质的微极性。此外，该分子在所有测试溶剂中均呈现超过10,000 cm?1的大斯托克斯位移，远超多数常用分子探针。研究还发现溶剂分子的氢键作用会显著改变2Me-DABT的光物理性质——与水分子形成的氢键导致苯并噻唑与苯胺结构单元间二面角发生39°大幅偏转，从而引起该分子在极性质子溶剂中光物理性质的显著变化。本文报道的光物理性质可用于解释2Me-DABT观测到的淀粉样蛋白传感行为，相关量子化学计算进一步验证了实验结果。

    关键词： 淀粉样蛋白传感器、氢键、光物理、时间分辨光谱、荧光

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 氯铟(III)四芳基卟啉及其金纳米粒子缀合物的光物理化学性质与光动力治疗活性

    摘要： 已合成并表征了四（4-甲基噻吩基）卟啉（2a）和四-2-噻吩基卟啉（2b）的新型氯铟(III)配合物染料。该项目的主要目标是识别完全对称的卟啉染料，其Q带区域部分位于治疗窗口内，适用于光动力疗法(PDT)。由于硫和铟原子的重原子效应，2a和2b的荧光量子产率值≤0.01，单线态氧量子产率中等偏高（0.54?0.73）。在3.0?40 mg·mL-1剂量范围内研究了其对上皮乳腺癌细胞(MCF-7)的暗毒性和PDT活性。体外暗细胞毒性显示，在≤40 mg·mL-1浓度下2a显著低于2b。将2a与金纳米粒子(AuNPs)结合形成纳米复合物(2a-AuNPs)，其表现出比单独2a更高的单线态氧量子产率(FD)值和PDT活性。结果表明，若能引入可进行纳米粒子结合的meso-芳基取代基使Q带移至治疗窗口内，易合成的完全对称卟啉染料的AuNPs纳米复合物可能适用于PDT应用。

    关键词： 卟啉、光物理、暗毒性、单线态氧、金纳米粒子、光动力疗法

    更新于2025-09-23 15:22:29

  • 硼(III)和锌(II)二吡咯甲烯酸盐的光子学特性：作为现代光学器件的活性介质

    摘要： 研究了p区和d区元素与二吡咯甲烯酸盐配合物的光子学特性。探讨了取代基（其类型及在配体中的位置）和二吡咯甲烯酸盐所处介质（溶剂、气体混合物或固体基质）的作用，以及络合剂对所研究配合物光子学性能的影响。阐述了二吡咯甲烯酸盐作为液态和固态激光活性介质、用于测定气体混合物中氧浓度的传感介质，以及在光学器件中产生单线态氧的光敏剂的应用可能性。

    关键词： 光化学、二吡咯甲烯酸盐、传感器技术、光物理、激光作用、光敏化作用

    更新于2025-09-23 15:22:29

  • 具有长寿命三重激发态和体外光生物活性的异配位Ir(III)N6配合物

    摘要： 合成并表征了一系列含三二亚胺配体[Ir(phen)?(R-phen)]3?（R-phen = 苯并菲(1)、3,8-二苯基苯并菲(2)、3,8-二芘基苯并菲(3)、3-苯基苯并菲(4)、3-芘基苯并菲(5)和3,8-二苯乙炔基苯并菲(6)）的阳离子异配位铱(III)配合物。这些配合物在300 nm以下具有苯并菲配体局域的1π,π*跃迁，以及在300-520 nm范围内存在电荷转移(1CT)和/或1π,π*跃迁。在1、2、4和6中，低能带为混合的1CT/1π,π*；而3和5中芘基取代基增强的π给电子能力使低能带分裂为300-380 nm的芘基1π,π*跃迁和380-520 nm的配体内电荷转移(1ILCT)跃迁。所有配合物在CH?CN中室温下均有发光，但发光态的归属因R取代基不同而异：1主要呈现苯并菲配体局域的3π,π*发射并混有金属到配体电荷转移(3MLCT)特征；2、4和6的发射主要来自具有3π,π*/3ILCT/3MLCT特征的激发态；3和5的发射则以芘基3π,π*态为主并混有3ILCT特征。最低三重态激发态的本质差异也体现在这些配合物三重态瞬态吸收的不同光谱特征和寿命上。3和5的单线态氧量子产率分别高达81%和72%，二者在可见光激活下对癌细胞(SK-MEL-28人黑色素瘤)和细菌(金黄色葡萄球菌与变异链球菌)均表现出亚微摩尔级光毒性（红光下光生物活性极低或无），其对SK-MEL-28细胞的可见光光治疗指数(PI)分别为248（3）和>435（5）；细菌中PI较低（≤62）因其固有抗菌活性。两种配合物均被证实可产生大量细胞内活性氧(ROS)，这可能是其光生物活性的成因。

    关键词： 光物理、光动力疗法、长寿命三重激发态、抗菌、光生物活性、活性氧物种、异配位铱(III)三二亚胺配合物

    更新于2025-09-23 15:22:29

  • 用磷原子取代均苯四甲酸二酰亚胺中的氮原子对其光物理和电化学性质的影响

    摘要： 对新型含磷π-共轭化合物光电性质的探索，将为我们设计迄今未知的电活性有机材料提供基础信息。本文采用稳态/瞬态光谱及电化学光谱技术，系统研究了系列苯核二酮膦烷化合物的光物理与电化学特性。对比研究表明，磷和氮原子对其三重态能量及形成自由基物种的电化学过程行为具有重要影响。

    关键词： 光物理、磷杂环化合物、π-共轭化合物、自由基、电化学

    更新于2025-09-23 15:21:21

  • 酞菁类化学传感器对Pd2?离子的选择性；合成、表征、量子化学计算及光化学与光物理性质

    摘要： 本研究中，配体(1)通过(4-溴苯基)甲硫醇与4-硝基邻苯二甲腈的亲核取代反应（依据文献方法）制备而成，并由此合成新型外围取代四酞菁化合物[CuPc(2)、ZnPc(3)和GaPc(4)]。采用FT-IR、1H-NMR、紫外-可见光谱数据、元素分析及MALDI-TOF对所得酞菁进行表征。这些新型酞菁[CuPc(2)、ZnPc(3)和GaPc(4)]在CHCl3、THF、CH2Cl2、DMSO和DMF等常见有机溶剂中具有高溶解性。通过逐步增加Pd2+离子量，研究了其对荧光发射和紫外-可见光谱的影响。由于特殊化学结构，该功能化酞菁对Pd2+离子呈现H型聚集行为，可作为Pd2+离子的选择性化学传感器。此外，通过前沿分子轨道分析比较了配体(1)及相关金属酞菁[CuPc(2)、ZnPc(3)和GaPc(4)]的分子反应活性。在DMSO溶剂中还研究了这些新型酞菁的光化学与光物理性质（包括荧光量子产率、荧光行为、单线态氧及光降解量子产率）。

    关键词： 酞菁，光化学，光物理，量子化学计算，金属传感器

    更新于2025-09-23 15:21:21

  • 通过超分辨率定位量化细胞中膜蛋白的寡聚状态

    摘要： 膜蛋白不同寡聚态之间的转换对细胞正常功能至关重要。然而，在细胞内对其寡聚态进行定量分析存在技术挑战。本研究开发了一种新方法，通过超分辨率定位计算得到的分子密度概率密度函数（PDFMD）来量化高表达膜蛋白的寡聚态。我们建立了PDFMD的理论模型，探讨了蛋白质浓度、细胞几何形态及荧光团光物理特性对PDFMD的影响，并提出了寡聚态准确定量的实验标准。该方法通过模拟单分子荧光影像得到验证，并应用于大肠杆菌中的UhpT和SbmA两种膜蛋白。研究表明，PDFMD能有效量化细胞内膜蛋白的寡聚态，有助于理解细胞功能。我们还讨论了该方法在高浓度下更高寡聚态蛋白的应用潜力及局限性。

    关键词： 掌上型设备、光物理、蛋白质浓度、细胞几何结构、单分子

    更新于2025-09-23 15:21:01

  • MEH-PPV光物理：邻近二维猝灭剂影响的研究洞察

    摘要： 通过旋涂法将掺杂少量MEH-PPV的13纳米厚聚苯乙烯薄膜沉积在化学气相沉积生长的石墨烯上，观测多个光致发光（PL）参数的变化，研究了二维淬灭对单链光物理特性的影响。当99%的PL被淬灭时，我们发现PL寿命下降了60%，同时由于长波长发射优先被淬灭，PL发射出现显著蓝移。在光漂白过程中，孤立聚合物呈现的蓝光谱位移在淬灭剂存在时直至70%聚合物发生光漂白前均被消除。研究结果采用静态无序诱导共轭长度分布模型进行解释：淬灭剂通过开启新的非辐射衰减通道，使激子来不及迁移至邻近低能发色团；能量向最低能级发色团的转移减少，从而降低了其光漂白速率。最终，通过对比淬灭与非淬灭光谱，可估算沿聚合物主链的能量转移速率约为2纳秒?1。

    关键词： 荧光寿命、光漂白、光物理、共轭聚合物、荧光猝灭、单分子、石墨烯

    更新于2025-09-23 15:19:57