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水溶性钛氧化物:配合物、团簇与纳米晶体
摘要: 本综述所涵盖的水溶性氧化钛结构涵盖了从分子团簇到胶体纳米晶体的连续统一体。本文特意区分了溶于有机溶剂的含有机配体钛团簇与纳米粒子,以及相关的水溶结构。这一区分是针对本文涉及的三个快速发展领域:低pH水相中制备的小尺寸氧化钛团簇、具有高核数氧化钛核心的杂多钨酸根大阴离子,以及锐钛矿相TiO2的多金属氧酸盐复合物。后者这类纳米结构处于多金属氧酸盐大阴离子与传统胶体TiO2之间的独特位置。因此,本综述三大主要章节中逐步增大的水溶性氧化钛结构构建了一个连续谱系,开始模糊分子科学与胶体科学之间长期存在的界限。
关键词: 多金属氧酸盐、二氧化钛、水溶性、团簇、纳米晶体
更新于2025-09-23 15:23:52
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基于安德森-埃文斯多金属氧酸盐主链的有机-无机杂化刚性棒状配位聚合物
摘要: 为构建多金属氧酸盐配位聚合物(PCPs),我们通过后功能化修饰分别以4-吡啶甲醛和3-吡啶甲醛处理(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CNH?)?](Anderson-NH?),制备了两种吡啶配体功能化的安德森型多金属氧酸盐:(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CN=CH-4-Py)?]·DMF ((TBA)?POM-1,TBA=四丁基铵,Py=吡啶)与(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CN=CH-3-Py)?] ((TBA)?POM-2)。采用X射线单晶衍射、MALDI-TOF质谱、ESI质谱、FT-IR、紫外可见光谱及1H核磁共振进行表征。(TBA)?POM-1与[Cu(PPh?)?(CH?CN)?]ClO? (CuP?)按1:2和1:3摩尔比自组装均得到分子式为(NBu?)?{[Cu(PPh?)?]?(POM-1)}?(7.5DMF)?的一维双链结构(1);而(TBA)?POM-2与CuP?按1:2摩尔比自组装形成二维配位聚合物(TBA)?{[Cu(PPh?)?]?(POM-2)}?·(2DMF)?(2),1:3摩尔比则生成不同的二维配位聚合物{[Cu(PPh?)?]?(POM-2)·(CH?CN)}?·(5CH?CN)?(3)?;衔?-3在230℃以下可保持骨架结构,经紫外光照射(1:327nm;2:303nm;3:331nm)均呈现强烈绿色发射(1:496nm;2:537nm;3:530nm),初步归属为金属扰动的配体-金属电荷转移(ILCT)发光。
关键词: 发光、多金属氧酸盐、吡啶、配位聚合物、一价铜
更新于2025-09-23 15:23:52
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无溶剂法将多金属氧酸盐封装于金属有机框架中作为高效可循环光催化剂用于水中有害磺胺二甲嘧啶的降解
摘要: 通过一种较少研究的原位热压合成方法,磷钨酸H3PW12O40(记为PW12)在短时间内被快速引入金属有机框架MFM-300(In)中,制得了新型PW12@MFM-300(In)复合材料。这种无溶剂制备过程不仅环保,而且节能省时。多种物理和化学表征证实了PW12在MFM-300(In)中的包载。有趣的是,作为新型杂化催化剂的PW12@MFM-300(In)对可见光驱动的药用活性化合物磺胺二甲嘧啶(SMT)的催化降解表现出协同活性。具有优异稳定性的4-PW12@MFM-300(In)在室温下2小时内对SMT的去除效率高达约98%,并且在该催化过程中可多次循环使用。
关键词: 多金属氧酸盐、金属有机框架、无溶剂、磺胺二甲嘧啶、光催化材料
更新于2025-09-23 15:23:52
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一种基于硅钨酸盐的八核银(I)化合物:合成、晶体结构与发光性能
摘要: 一种新型硅钨酸盐基银(I)化合物[{Ag8(H3mtz)12}{SiW12O40}2]·8H2O (1)(H3mtz = 3-巯基-1,2,4-三氮唑)已通过水热法合成。该化合物经单晶X射线衍射鉴定,并辅以FT-IR、紫外光谱、热重分析、PXRD及元素分析表征。数据显示其具有八核银(I)簇与带负电的硅钨酸盐结构单元,二者通过氢键和弱Ag–O键连接。值得注意的是,化合物1的估算光学带隙为1.95 eV,处于半导体范围区间。
关键词: 多金属氧酸盐,晶体结构,发光性,银(I)基团簇
更新于2025-09-23 15:22:29
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原位电化学还原辅助组装石墨烯-金纳米颗粒@多金属氧酸盐纳米复合薄膜及其对过氧化氢的高响应电流检测
摘要: 通过电化学还原辅助技术成功制备了包含多金属氧酸盐(POM)团簇K28Li5H7P8W48O184·92H2O(P8W48)、还原氧化石墨烯(rGO)和金纳米颗粒(Au NPs)的纳米复合薄膜。该合成方法新颖、便捷且环境友好。与传统逐层(LbL)自组装方法相比,制备过程时间大幅缩短至约1小时?;乖琍8W48在复合薄膜中同时充当还原剂、稳定剂和桥接分子。通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜和X射线光电子能谱等综合表征验证了复合材料结构。对H2O2的电催化研究表明,{PEI/rGO}-Au@P8W48修饰电极具有高催化活性、良好灵敏度、优异选择性、低检测限和快速响应特性。此外,结果表明含Au NPs的电极比不含Au NPs的电极具有更优的电催化活性,其增强催化性能归因于rGO、P8W48和Au NPs的协同效应。
关键词: 石墨烯、过氧化氢、金纳米粒子、电催化、多金属氧酸盐
更新于2025-09-23 15:22:29
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多金属氧酸盐作为HgSe自掺杂纳米晶体掺杂的控制剂
摘要: 近年来,带内跃迁和等离子体跃迁已成为实现中红外光学吸收的有效手段。调控掺杂浓度不仅成为调节光谱特性的关键,也对暗电流、时间响应等性能参数的优化提出挑战。本研究以自掺杂HgSe胶体量子点(CQDs)为对象,此前掺杂调控主要依赖纳米粒子表面偶极结构诱导的能带弯曲。这种表面栅控方法难以兼顾费米能级的大幅调控与量子点阵列传输特性的保持。我们提出在CQD表面接枝功能化多金属氧酸盐(POMs)的策略,同步实现了载流子密度(每个纳米粒子约5个电子)与导电特性的精准调控。通过电荷向POM转移导致HgSe CQD掺杂浓度降低的现象,我们给出了确凿实验证据。该方法为简并掺杂半导体纳米粒子载流子密度的大范围调控提供了重要途径。
关键词: 带内、中红外、电荷转移、多金属氧酸盐、等离子体跃迁、掺杂控制、硒化汞胶体量子点
更新于2025-09-23 15:21:21
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一种新型甲醛光学传感器:检测牛奶掺假
摘要: 本文介绍了一种光纤传感器,其裸露端涂覆有特别设计为不溶于水的多金属氧酸盐盐类[(C4H9)4N]4H[PMo10V2O40]。该材料在与甲醛接触时紫外-可见光谱会发生变化。该传感器对甲醛的检测限为0.2 mg/L,定量限为0.6 mg/L,与常规分光光度法(分别为0.2 mg/L和0.5 mg/L)接近,且均低于食品摄入的容许限量。针对牛奶中甲醛定量检测进行了测试——因其人为添加问题备受关注。光学传感器与传统方法检测牛奶样品中甲醛的结果无统计学差异(α=0.05)。
关键词: 乙酰丙酮法、牛奶、甲醛、多金属氧酸盐、食品掺假、光纤传感器
更新于2025-09-23 15:21:01
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基于{V<sub>5</sub>O<sub>9</sub>Cl}构建单元构筑的具有菱形十二面体几何构型的多酸基金属-有机多面体
摘要: 金属-有机多面体的设计与构建因可实现丰富多样的结构与拓扑形态而备受化学家关注。构建此类多面体需重点考虑起始原料、反应时间与温度、溶剂及适配有机配体等关键因素。近期,作为次级构筑单元用于构建多酸基金属-有机多面体的多金属氧酸盐(POMs)成为研究热点。本研究通过VOCl?与1,3,5-苯三甲酸在溶剂热条件下的自组装,成功合成了标题化合物——十二(二甲基铵)八(μ-1,3,5-苯三甲酸根)六(μ-氯)二十四(μ-氧)三十六氧合三十六钒,化学式为(NH?Me?)??[(V?O?Cl)?(C?H?O?)?]。当将{V?O?Cl}构筑单元和1,3,5-苯三甲酸根(BTC3?)配体简化为四连接与三连接顶点时,该多面体呈现rdo拓扑结构;若将其视为四边形与三角形面,则结构显示外径21.88 ?的菱形十二面体几何构型。多面体堆积形成直径8.2 ?的环形通道。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析及粉末X射线衍射对标题化合物进行了表征。
关键词: 视角、晶体结构、SQUEEZE(挤压法)、纳米球、菱形十二面体、MOP(分子多面体)、分子多面体、纳米笼、拓扑分析、金属-有机多面体、环形通道、多金属氧酸盐
更新于2025-09-23 15:21:01
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一种固有稳定性的水氧化催化剂设计
摘要: 虽然分子水氧化催化剂反应速度极快,但水中的氧化和水解过程会将其活性过渡金属转化为胶体金属氧化物或氢氧化物——这些物质虽具高反应活性,却存在不溶或易沉淀的问题。为此,我们提出利用氧化惰性配体来直接调控金属氧化物本身。具体方法是将全无机氧供体配体(多金属氧酸盐)共价键合到3纳米赤铁矿核心上,形成高度抗聚集、对氧化和水解热力学稳定的可溶性阴离子结构。在pH 8条件下仅使用原高碘酸盐(无需额外光敏剂),该赤铁矿核复合物即可催化可见光驱动的水氧化反应持续七天(7600次转化循环)且活性无衰减,其寿命远超现有文献记载的分子催化剂在水相中的工作时长。由此,通过配位化学将过渡金属氧化物作为活性中心,构建出本质上稳定均相的水氧化催化剂,从而彻底突破了分子配合物的关键局限性。
关键词: 可见光驱动、赤铁矿、多金属氧酸盐、水氧化、催化剂
更新于2025-09-23 15:21:01
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由阳离子聚电解质与含铕多金属氧酸盐构成的离子自组装发光纳米球
摘要: 采用离子自组装(ISA)策略,通过非共价静电相互作用将含铕多金属氧酸盐(Eu-POMs)与有机分子结合,可?;u-POMs免受溶剂发光猝灭并增强其加工性能。为此,本研究选用阳离子聚电解质——支化聚乙烯亚胺(PEI)和Eu-POM(Na9(EuW10O36)·32H2O,简称EuW10)构建直径50-200纳米的发光增强型球形聚集体。在固定EuW10浓度条件下,通过调节PEI浓度可控制混合物的相行为与发光特性。此类ISA诱导聚集体能有效屏蔽水分子,从而获得更优的光物理性质。与裸露EuW10相比,聚集体的绝对量子产率与发光寿命分别提升10倍和5倍。同时,EuW10配位结构对环境的高敏感性使其制备的聚集体可通过强特异性发光猝灭效应,实现对铜阳离子或高锰酸根阴离子的检测。这种新型发光软材料不仅为探索镧系元素在水溶液中的自组装发光增强机制提供了参考,还在发光分析检测领域展现出应用潜力。
关键词: 多金属氧酸盐、高锰酸盐检测、聚乙烯亚胺、离子自组装、铜检测、发光增强、发光纳米球
更新于2025-09-23 15:19:57