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基于非手性羧基次膦酸配体的具有非中心对称结构的SHG活性锰配位聚合物
摘要： MnSO4与手性非对映异构体2-羧乙基(苯基)次膦酸配体(H2L)的水热反应生成了二维配位聚合物锰次膦酸盐[Mn(HL)2]n(1)(H2L=2-羧乙基(苯基)次膦酸)。该化合物包含两种二聚环结构单元，通过边共享形成层状结构。HL-的苯环C-H基团与相邻层苯环之间通过C-H…π相互作用实现层间堆叠，最终结晶为具有(43)2(46(2)66(2)83)拓扑结构的非中心对称晶体。化合物1表现出0.8倍于尿素的二次谐波发生响应，其发光光谱显示457 nm处的发射峰源自配体内发射态。
关键词： 非中心对称结构、锰、配位聚合物、水热合成
更新于2025-09-23 15:23:52
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由双螺二吡啶氧基环三磷腈构建的新型一维汞(II)配位聚合物：结构、热学及紫外-可见吸收性能
摘要： 柔性多齿配体体系二螺二吡啶氧基环三磷腈（L）与多种汞（II）盐（HgX2）（X= I?, Cl?）反应，得到两种一维汞（II）配位聚合物，分别命名为{[Hg(L)(I)2]}n（1）和{[Hg(L)(Cl)2]}n·(ACN)0.341（2）。通过元素分析和单晶X射线衍射对分离的晶体化合物进行了结构表征。X射线晶体结构分析表明，1和2分别结晶于正交晶系（空间群Pccn）和单斜晶系（空间群P21/c），其中L以κ2N配位模式与二价Hg离子结合形成一维链状结构。1和2中的中心Hg2+离子具有扭曲的四面体配位几何构型?；寡芯苛薒及配合物（1、2）的紫外-可见性质和热稳定性。紫外-可见实验（滴定和连续变化（Job图）分析）显示，溶液态的所有光谱性质均支持配合物的晶体结构。热重分析表明，配位聚合物的热稳定性可达300°C，但L比1和2具有更高的热稳定性。
关键词： 工作图、吡啶氧基环三磷腈、Hg2?配位聚合物、紫外-可见吸收、一维配位聚合物
更新于2025-09-23 15:23:52
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基于新型3位取代咪唑并[1,2-a]吡啶配体的一维配位聚合物：晶体结构、光致发光与磁学性质
摘要： 合成了一种新型3位取代的咪唑并[1,2-a]吡啶配体——5-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺基)间苯二甲酸(H2L)，并通过1H NMR光谱进行了表征?；诟门涮?，在溶剂热条件下合成了三种同构的一维配位聚合物[ML(H2O)2]n（M = Zn (1)、Ni (2)和Co (3)），并通过单晶X射线衍射、红外光谱、粉末X射线衍射和元素分析对其结构进行了表征。配位聚合物1显示出与H2L配体相似的光致发光光谱，但与H2L配体相比，具有增强的磷光发射和更高的磷光量子产率。此外，还研究了配位聚合物2和3的磁学性质，结果表明2或3中的NiII离子或CoII离子之间存在反铁磁相互作用。
关键词： 光致发光、配位聚合物、咪唑并[1,2-a]吡啶、X射线结构、磁性能
更新于2025-09-23 15:22:29
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s区和d区金属的五种新型配位聚合物：结构多样性、磁学性质与发光性能
摘要： 为探究金属离子调控的配位聚合物（CPs）合成，实验固定了反应过程中的温度和溶剂比例。通过选用一系列s区和d区金属离子，采用较少研究的草酰胺配体N,N'-双(4-羧基苯基)草酰胺（H4L），合成了五种新型CPs：[ZnL0.5(H2O)2]n（1）、[CoL0.5(H2O)2]n（2）、[Mn(H2L)(H2O)2]n（3）、[Ca(H2L)(H2O)2]n（4）和[Ba(H2L)(H2O)2]n（5）。H4L展现出多样的配位模式，形成多种框架结构：化合物1和2基于M2O2核形成同构的二维网格状层；化合物3和4基于一维[M(CO2)2]n链构建同构的四连接三维PtS型框架；化合物5则形成基于[BaO3]n链的二维波浪状层。其中2和3分别呈现反铁磁性和铁磁性，而1、4和5具有强固态发光性能。
关键词： 发光、晶体结构、晶体工程、配位聚合物、磁性质
更新于2025-09-23 15:22:29
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一种Zn(II)/蒽配位聚合物在水溶液中表现出高效光催化还原Cr(VI)的性能
摘要： Zn(OAc)2·2H2O与可见光响应有机配体9,10-双(4'-吡啶乙炔基)蒽(BPEA)反应，生成了Zn(II)/蒽配位聚合物[Zn(OAc)2(BPEA)]n?；衔?具有一维(1D)链状结构，其中双核{Zn2(OAc)2}单元通过BPEA配体的吡啶N原子连接形成一维梯形网络。制备的化合物1表现出宽范围可见光吸收和良好的水稳定性，这些特性使其在光催化应用中极具价值。通过可见光下将水溶液中的Cr(VI)还原为Cr(III)，研究了1的光催化性能，结果显示其在该光催化过程中具有高效性和稳定性。
关键词： 蒽基配体，配位聚合物，光催化，六价铬还原
更新于2025-09-23 15:22:29
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一种具有硝基芳香族化合物荧光检测功能的二维配位聚合物
摘要： 通过酰化反应设计并合成了一种多氟芳香族羧酸——四氟双(3,5-二羧基苯基)对苯二甲酰胺（H4bdtfa），该化合物在DMF、吡啶和水的混合溶剂中经溶剂热法与Zn2+离子组装，生成二维配位聚合物（CP）{[Zn2(bdtfa)(py)3(H2O)]·2DMF}n（1）（py=吡啶，DMF=N,N'-二甲基甲酰胺）。采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射（PXRD）、红外光谱（IR）及热重分析（TG）等多种方法对最终结构进行了精细表征。两种四配位Zn2+中心通过bdtfa4–配体形成二维"sql"型层状结构，相邻层间通过氢键和π···π堆积作用连接构成三维超分子框架。荧光结果表明，该CP 1可作为检测硝基芳香化合物的高灵敏度传感器，其荧光猝灭效应是主要作用机制。此外，理论计算揭示了CP 1对硝基芳香化合物产生荧光响应的原因，表明猝灭效应主要源于硝基芳香化合物与CP 1之间的能量转移、电子转移及静电相互作用。
关键词： 发光传感器、硝基芳香族化合物、配位聚合物、晶体结构
更新于2025-09-23 15:22:29
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基于双发射混合镧系配位聚合物的苦味酸比率发光传感器
摘要： 强力爆炸物传感器在公共安全和环境保护中发挥着关键作用。本文报道了一系列同构镧系配位聚合物[Ln2L1.5(NMP)2]n（Ln = Eu、Gd、Tb、Dy、Ho和Er，H4L = [1,1′:4′,1″-三联苯]-2′,4,4″,5′-四甲酸，NMP = N-甲基-2-吡咯烷酮）及混合镧系LnL（EuxTb1-xL、EuxGd1-xL、TbxGd1-xL和EuxTb0.02-xGd0.98L）。发光研究表明：H4L和GdL在77K时均呈现强荧光与磷光，室温下仅发射荧光；TbL虽H4L三重激发态（20661 cm-1）与Tb3+的5D4能级（20500 cm-1）能差极小，仍表现出强烈的Tb3+特征发射。通过将Eu3+和Tb3+掺杂至GdL，获得发射暖白光的EuxTb0.02-xGd0.98L。对于具有双发射特性的TbL和Tb0.01Gd0.99L，当苦味酸(PA)加入其Tris-HCl缓冲悬浮液时，Tb3+发射缓慢减弱而配体发光急剧猝灭，使TbL和Tb0.01Gd0.99L分别成为优异的单镧系与混合镧系比率发光PA传感材料。
关键词： 苦味酸（PA）、比率型发光传感器、白光发射、金属有机框架（MOFs）、配位聚合物（CPs）
更新于2025-09-23 15:21:21
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三维镉(II) (4,5)-连接配位网络的合成、结构及光致发光性能
摘要： 由金属离子与有机基元组装形成的配位聚合物因其独特的结构及作为功能材料的潜在应用，在晶体工程领域正受到广泛关注。本研究通过水热法，利用硝酸镉四水合物（Cd(NO3)2·4H2O）、4,4'-氧二苯甲酸（4,4'-H2OBB）和反式-1,2-双(3-吡啶基)乙烯（3,3'-BPE）自组装，合成了一种新型配位聚合物——聚[[(2-反式-1,2-双(3-吡啶基)乙烯-N:N')2]双(4,4'-氧二苯甲酸-6O:O,O':O'':O''':O'''',O''''')二镉(II)]，化学式为[Cd2(C14H8O5)2(C12H10N2)]n或[Cd2(4,4'-OBB)2(3,3'-BPE)]n。该化合物通过红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射进行了结构表征。每个CdII中心与来自四个不同4,4'-OBB2-配体的六个羧酸根O原子及一个3,3'-BPE配体的吡啶N原子配位。相邻的晶体学等效CdII离子通过4,4'-OBB2-配体桥联，形成沿ac平面延伸的二维[Cd(4,4'-OBB)]n网络。相邻的二维网络通过3,3'-BPE沿b轴相互连接，构成三维[Cd2(4,4'-OBB)2(3,3'-BPE)]n配位网络。在该网络中，每个CdII中心连接四个不同的4,4'-OBB2-配体和一个3,3'-BPE配体；同时每个4,4'-OBB2-配体连接四个独立的CdII离子。若将4,4'-OBB2-配体和CdII离子视为4连接和5连接节点，则该化合物结构可简化为具有罕见(4462)(4466)TCS拓扑（Pearson, 1985; Blake等, 2011）的三维(4,5)-连接双节点框架。此外还研究了该化合物的热稳定性和光致发光性能。
关键词： 配位聚合物、晶体工程、晶体结构、光致发光性能、TCS网络、镉(II)、拓扑结构
更新于2025-09-23 15:21:01
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用于近红外光远程刺激活细胞内催化作用的等离激元耦合纳米反应器
摘要： 为了充分发挥先进化学合成在生物学和医学中的化学多样性和便捷性优势，我们需要能够借助远程可控且生物相容的能量源，在活体系统中按需促进催化反应的人工纳米反应器。在此，我们设计并合成了具有高度可调结构和近红外光诱导协同功能的等离子体集成纳米反应器（PINERs），可高效促进活细胞内非天然催化反应。通过研究金属-单宁酸配位聚合物纳米薄膜的关键作用——pH诱导解络合介导的相变过程——我们开发了PINERs的合成方法，该方法用于生长金纳米球单元阵列，在邻近且底物可及的二氧化硅分隔催化纳米空间周围构建等离子体冕。得益于广泛的等离子体耦合效应，PINERs在可见光至近红外范围内表现出强且可调的光学吸收、超亮的等离子体光散射、可控的热等离子体效应和卓越的催化性能；进入活细胞后，PINERs具有高度生物相容性，并展现出基于暗场显微镜的生物成像特征。在近红外照射促进的等离子体与催化效应协同作用以及底物/产物传输的加持下，PINERs能以显著加速的速率进行细胞内催化反应，并在活细胞内高效合成化学激活的荧光探针。
关键词： 等离激元纳米探针、催化纳米反应器、配位聚合物、生物正交化学、生物成像
更新于2025-09-23 15:21:01
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配位聚合物中的耦合电导：从电子/离子到混合电荷载体
摘要： 离子与电子的耦合传输在下一代传感器、储能与转换器件、光电子学等领域具有巨大潜力。配位聚合物（CPs）本身同时具备电子和离子的传输通道，但其实际导电性通常较低。近年来，电子或离子导电型配位聚合物取得显著进展，这也推动了混合离子-电子导电配位聚合物的发展。本文从电子与离子导电型配位聚合物出发，延伸至混合离子-电子导电型配位聚合物，综述了混合离子-电子导电配位聚合物设计的最新进展，并选取了基于混合传导的器件进行研究。
关键词： 金属有机框架，配位聚合物，离子，导电性，电子
更新于2025-09-23 15:19:57