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基于3-羟基-2-吡啶甲酸的锌(II)配位聚合物的合成、晶体结构及光催化性能
摘要: 锌(II)配合物[Zn3(HL)6]n (1)(H2L = 3-羟基吡啶-2-羧酸)以Zn(NO3)2·6H2O和3-羟基吡啶-2-羧酸为原料,通过溶剂热反应合成。采用单晶X射线衍射分析确定了配合物1的结构,并通过元素分析、傅里叶变换红外光谱、热重分析及粉末X射线衍射进一步表征。X射线结构分析表明该配合物结晶于单斜晶系,空间群P21/n。不对称单元中包含三个锌离子,其配位数为五或六。这些不对称单元通过有机配体的羧基桥联形成二维框架结构。固态漫反射紫外-可见光谱显示配合物1具有半导体特性,估算其能带隙(Eg)为3.11 eV。进一步研究了配合物1在降解有机染料方面的光催化性能,结果表明在紫外光照下120分钟内可降解54%的亚甲基蓝溶液,且重复使用五次后光催化活性未见下降。
关键词: 晶体结构、光催化性能、锌、3-羟基吡啶-2-羧酸、溶剂热反应、配位聚合物
更新于2025-11-19 16:56:35
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水相中超声辅助合成锌(II)配位聚合物及其对2,4,6-三硝基苯酚的高性能发光传感
摘要: 基于5-(3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑-2-硫醇(Hpzt)的新型锌(II)配位聚合物[Zn(pzt)2]n(简称Zn-CP)通过两种不同合成方法制得。采用常规90°C溶剂热法获得Zn-CP的块体多晶与单晶材料,该化合物呈现二维配位网络结构,且每层内存在未配位的路易斯碱性位点。值得注意的是,在室温水相体系中通过简便环保的声化学法亦可合成Zn-CP,研究确定了最佳合成条件:添加作为尺寸调节剂与脱质子试剂的吡啶后,30分钟内即可获得均匀微米片状产物。系统考察了调节剂用量与超声时间对晶体尺寸的影响。此外,将乙醇分散的Zn-CP悬浮液用作硝基芳香化合物检测的发光传感器,在紫外光照射下对2,4,6-三硝基苯酚(TNP)表现出高度选择性与灵敏度的荧光猝灭(关闭)响应。相较于块体产物,Zn-CP微米片具有更优的分散性与更稳定的悬浮性能,从而显著提升了TNP的发光传感性能。
关键词: 2、声化学合成,4、Zn(II),配位聚合物,发光,6-三硝基苯酚
更新于2025-11-19 16:46:39
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类钙钛矿配位聚合物中有机阳离子的重定向动力学
摘要: 我们在此报道了作为客体分子的有机阳离子在钙钛矿主体框架中的动力学行为。通过多种实验方法研究了CH3NH3+(MA+)、(CH3)2NH2+(DMA+)和(CH3)3NH+(TrMA+)在KFe(CN)63?单元形成的笼状结构中的分子运动:(i)热分析;(ii)介电与电学研究;(iii)光学观测;(iv)EPR和1H核磁共振波谱;(v)准弹性中子散射(QENS)。热分析显示MA+和TrMA+存在一个固-固相变,而DMA+晶体出现两个相变。显著的温度依赖性介电常数表明这些复合物具有可调谐和可切换特性。直流电导率测量证实了它们的半导体性质。对TrMA+样品在100Hz-1GHz频率范围内进行了宽带介电弛豫分析。QENS结果表明我们处理的是阳离子的局域运动而非扩散运动。采用三种模型(涉及CH3和/或NH3基团的同时旋转、π翻转及有机阳离子自由旋转)来拟合弹性非相干结构因子。在宽温度范围内测量了所有研究化合物的1H核磁共振自旋-晶格弛豫时间以及第二矩。所有样品的质子核磁谱线第二矩温度依赖性均显示出分子运动从刚性状态逐渐演变为高度无序状态的过程。
关键词: 准弹性中子散射、相变、钙钛矿、配位聚合物、介电性能、核磁共振波谱、动力学、有机阳离子
更新于2025-11-14 17:28:48
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基于二羧酸盐和柔性双(苯并咪唑)配体的两种锌(II)配位聚合物的合成、晶体结构及光催化性能
摘要: 通过水热法合成了两种新型三元锌(II)配位聚合物(CPs):链状-(μ2-邻苯二甲酸根)-(μ2-1,1'-己烷-1,6-二基双(2-甲基-1H-苯并咪唑))-锌(CP 1)和链状-(μ2-1,4-苯二乙酸根)-(μ2-1,1'-己烷-1,6-二基双(1H-苯并咪唑))-锌(CP 2),分别命名为[Zn(L1)(PA)]n和[Zn(L2)(PDA)]n(L1=1,1'-己烷-1,6-二基双(2-甲基-1H-苯并咪唑),L2=1,1'-己烷-1,6-二基双(1H-苯并咪唑),H2PA=邻苯二甲酸,H2PDA=1,4-苯二乙酸)。两种CPs均通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射进行了表征。CP 1具有4连接的66-二重互穿网络结构,CP 2则呈现具有{63}点符号的二维hcb层状结构。研究了两者的发光性能、紫外-可见漫反射光谱以及对亚甲基蓝(MB)染料降解的光催化特性,并提出了MB光催化降解的机理。
关键词: 锌(II)、晶体结构、双(苯并咪唑)、光催化性能、配位聚合物
更新于2025-11-14 15:28:36
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基于半刚性N-供体配体的一维汞卤化物配位聚合物:可逆结构转变
摘要: 采用半刚性N-供体配体2,2′-(1,4-苯基)-双(N-(吡啶-3-基)乙酰胺)(1,4-pbpa)合成了四种一维(1D)汞(II)卤化物配位聚合物。其中[Hg(1,4-pbpa)Cl2·CH3OH]n(1)形成正弦波形链状结构,而配合物[Hg(1,4-pbpa)X2]n(X=Cl,2;Br,3;I,4)则呈螺旋构型。正弦波形的1在甲醇脱附与吸附过程中可逆转变为螺旋结构的2,该过程伴随1,4-pbpa配体从反式反-反构象调整为反式顺-反构象。研究认为1,4-pbpa配体的吡啶环旋转导致配体构象改变,从而引发该结构转变。
关键词: 卤化汞,结构转变,双吡啶双酰胺,配位聚合物
更新于2025-11-14 15:13:28
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一维新型双链银(I)配合物的合成、晶体结构及荧光性质
摘要: 合成了一种新型银(I)配合物[Ag(btzx)?(NO?)]?(配合物1,其中btzx = 间亚苯基双四唑),并通过元素分析、红外光谱、粉末及单晶X射线衍射对其进行了表征。晶体结构分析表明,银中心通过四个来自不同btzx分子的氮原子呈扭曲四面体构型四配位,且Ag(I)与NO??阴离子之间存在极弱相互作用。该配合物形成一维梯状双链骨架,并通过π–π相互作用进一步构筑为二维超分子框架。对配合物1的荧光性质进行了研究。
关键词: 银配合物,配位聚合物,柔性配体,间苯二甲撑双四唑
更新于2025-11-14 14:48:53
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锡(II)硫氰酸盐Sn(NCS)<sub>2</sub>——一种具有二维结构的宽禁带配位聚合物半导体
摘要: 基于锡(II)的半导体因其形成价带的5s电子而展现出良好的空穴传输特性。本文报道了硫氰酸锡(II)[Sn(NCS)2]的合成与全面表征,并确认其是一种新型透明配位聚合物半导体。单晶X射线分析揭示了通过Sn-S类锗键形成二维结构的共价键合一维聚合链。密度泛函理论计算也证实了二维片层间范德华相互作用的重要性。此外,我们发现锡(II)的s轨道特性保留在价带顶部,从而产生具有较小空穴有效质量的离域态。与NCS配体的配位还导致导带能量较高,从而形成宽禁带和可见光范围内优异的透光性。这是关于Sn(NCS)2电子特性的首次报道,凸显了开发基于硫氰酸盐配位聚合物新型透明半导体的潜力。
关键词: 空穴传输、带隙、硫氰酸亚锡、透明、半导体、配位聚合物
更新于2025-10-22 19:40:53
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以甘油水混合物为介质,基于氰根桥联聚合物的Cu/Ni材料作为二氧化钛载体助催化剂用于光催化制氢的新见解
摘要: 一种二维Cu/Ni基配位聚合物(CP-1)$0.7(C2H6O2)$1.6(H2O)(4,4'-联吡啶=1,3-二(4-吡啶基)丙烷)被证明可作为TiO2载体上潜在的析氢助催化剂,在紫外光下表现出催化活性。与原始CP-1和TiO2(P25)相比,CP-1/TiO2复合材料展现出显著的产氢能力,这表明其光催化性能与光生电子-空穴对的有效分离密切相关。研究人员测试了不同质量分数(2.5%、5%和7.5%)的CP-1在CP-1/TiO2复合材料中于5体积%甘油/水混合体系中的光催化产氢性能,其中5% CP-1/TiO2复合材料的产氢量最高,达到9.2 mmol h-1 g-1。通过循环伏安法、光致发光和漫反射/紫外-可见光谱研究揭示了其隐藏机制:在紫外光照射下,电子从TiO2导带转移至CP-1。CP-1不仅捕获二氧化钛导带电子,还作为助催化剂将质子还原为氢气。这些结果有望为未来开发高效、廉价的半导体光催化剂以实现太阳能制氢提供指导。
关键词: 氢气,配位聚合物,助催化剂,光催化剂,二氧化钛
更新于2025-09-23 15:23:52
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基于6-(3,5-二羧基苯基)烟酸的四种配位聚合物的结构多样性、磁学性质及发光传感性能
摘要: 通过6-(3,5-二羧基苯基)烟酸(H3DNA)和4,4'-双(苯并咪唑-1-基)苯(bibp)的混合配体策略,合成了四种配位聚合物(CPs),分别为[Ni(HDNA)(bibp)(H2O)]n (1)、[Co(HDNA)(bibp)]n (2)、{[Co(HDNA)(bibp)]·H2O}n (3)和{[Zn(HDNA)(bibp)]·H2O}n (4)。结构分析表明,这四种CPs均具有二维片层结构,但网络拓扑各异:1号呈现{44.62}-sql网,2号基于{Co2(COO)2}次级构筑单元形成{44.62}-sql网,3号与4号则为四连接的{65.8}片层。此外,研究了1-3号CPs的温度依赖性磁化率,发光传感实验显示4号CP是检测Fe3+和Cr2O72-离子的良好双功能传感器。
关键词: 结构多样性、配位聚合物、发光传感、磁性能、多羧酸配体
更新于2025-09-23 15:23:52
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基于安德森-埃文斯多金属氧酸盐主链的有机-无机杂化刚性棒状配位聚合物
摘要: 为构建多金属氧酸盐配位聚合物(PCPs),我们通过后功能化修饰分别以4-吡啶甲醛和3-吡啶甲醛处理(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CNH?)?](Anderson-NH?),制备了两种吡啶配体功能化的安德森型多金属氧酸盐:(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CN=CH-4-Py)?]·DMF ((TBA)?POM-1,TBA=四丁基铵,Py=吡啶)与(TBA)?[MnMo?O??((OCH?)?CN=CH-3-Py)?] ((TBA)?POM-2)。采用X射线单晶衍射、MALDI-TOF质谱、ESI质谱、FT-IR、紫外可见光谱及1H核磁共振进行表征。(TBA)?POM-1与[Cu(PPh?)?(CH?CN)?]ClO? (CuP?)按1:2和1:3摩尔比自组装均得到分子式为(NBu?)?{[Cu(PPh?)?]?(POM-1)}?(7.5DMF)?的一维双链结构(1);而(TBA)?POM-2与CuP?按1:2摩尔比自组装形成二维配位聚合物(TBA)?{[Cu(PPh?)?]?(POM-2)}?·(2DMF)?(2),1:3摩尔比则生成不同的二维配位聚合物{[Cu(PPh?)?]?(POM-2)·(CH?CN)}?·(5CH?CN)?(3)?;衔?-3在230℃以下可保持骨架结构,经紫外光照射(1:327nm;2:303nm;3:331nm)均呈现强烈绿色发射(1:496nm;2:537nm;3:530nm),初步归属为金属扰动的配体-金属电荷转移(ILCT)发光。
关键词: 发光、多金属氧酸盐、吡啶、配位聚合物、一价铜
更新于2025-09-23 15:23:52