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使用高强度365纳米发光二极管诱导核黄素对色氨酸的I型光氧化反应
摘要: 采用高浓度色氨酸(Trp)和核黄素(RF),在氮气、20%及100%氧气环境下使用高强度365纳米发光二极管(LED)光源,研究了核黄素敏化色氨酸光氧化的机制。在氮气环境中,色氨酸二聚化是主要途径(尽管产率较低,DφTrp=5.9×10?3),这可能是由于RF●?与Trp(H)●?之间发生大量反向电子转移反应所致。氧气的存在降低了这种反向电子转移反应的程度以及色氨酸二聚化的程度。这种差异归因于O?●?(通过RF●?向O?的电子转移生成)的形成,其迅速与Trp●反应,导致母体氨基酸大量消耗并形成过氧化物及多种其他氧化产物(N-甲酰犬尿氨酸、醇类、二醇类等,通过LC-MS检测到)。因此,由这种高强度365纳米光源诱导的色氨酸光氧化I型机制的第一步似乎是氨基酸与3RF之间的电子转移反应,而氧气的存在通过O?●?的形成调节了后续反应及产物的生成。这些数据具有潜在的生物学意义,因为已有提议将LED系统和基于RF的治疗方法用于治疗病理性近视和角膜炎。
关键词: 1型/2型机制、二聚体、发光二极管、N-甲酰犬尿氨酸、三聚体、核黄素、光氧化、电子转移、光漂白、色氨酸、三重激发态
更新于2025-09-23 15:21:21
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色氨酸自组装与锌(II)配位纳米粒子的合成、表征及荧光研究
摘要: 肽类/氨基酸具有生物可降解性和生物相容性,在过去几十年中被广泛用作生物工程和医学应用的理想生物材料。然而,当它们作为生物诊断和靶向药物监测的光学成像探针时,有时会表现出非常有限的内在光学特性。在此,我们合成了新型色氨酸自组装锌(II)配位纳米颗粒(TZFNPs),将色氨酸的固有荧光发射峰从紫外区(270 nm)红移至可见光区(470 nm)。此外,当与荧光试剂4-氯-7-硝基苯并呋咱(NBD-Cl)配位后,TZFNPs的荧光信号不仅在体外直接增强,在细胞环境中也得到进一步提升。我们还研究了这些TZFNPs转入U2OS和HeLa细胞系内后的荧光信号。这些荧光纳米颗粒具有固有荧光特性,适用于生物成像。我们希望它们能为医学科学从诊断到临床试验的进一步应用开辟新途径。
关键词: 色氨酸、纳米粒子、胰蛋白胨、荧光、自组装、光学成像
更新于2025-09-23 15:19:57
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一种基于功能化氧化石墨烯/分子印迹聚合物复合材料的新型表面等离子体共振传感器,用于<scp>l</scp>-色氨酸的手性识别
摘要: 本文开发了一种基于功能化氧化石墨烯(GO)/分子印迹聚合物复合材料的新型表面等离子体共振(SPR)传感器,用于L-色氨酸(L-Trp)的手性识别。该复合材料的识别元件采用聚多巴胺作为GO的还原剂、功能单体及分子印迹交联剂,通过简便绿色的合成方法制备。通过傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、X射线衍射和拉曼光谱对复合材料进行表征。将复合材料附着于SPR芯片金表面后,采用接触角测量对传感器进行表征。该传感器对模板分子(即L-Trp)表现出优异的选择性和手性识别能力。密度泛函理论计算表明,复合材料元件与L-Trp和D-Trp之间氢键差异在实现手性识别中起重要作用。
关键词: 分子印迹聚合物、氧化石墨烯、表面等离子体共振、L-色氨酸、手性识别
更新于2025-09-22 16:37:13
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硫氮共掺杂石墨烯量子点辅助化学发光法灵敏检测色氨酸和汞(II)
摘要: 开发了一种简便的一步热处理法,以柠檬酸和L-半胱氨酸为前驱体制备强荧光硫氮共掺杂石墨烯量子点(SN-GQD)。在酸性介质中,SN-GQD显著增强了过氧化氢(H2O2)与高碘酸盐(IO4?)反应产生的超弱化学发光(CL)。该增强发光源于激发态SN-GQD(SN-GQD*),其通过(O2)2*和1O2向SN-GQD的能量转移以及氧化剂注入空穴与电子在SN-GQD中的复合产生。当存在色氨酸(Trp)时,SN-GQD–H2O2–KIO4体系的CL强度大幅降低,据此建立了线性范围0.6–20.0 μM、检出限58.0 nM的新型色氨酸检测方法。此外,基于Hg2+对SN-GQD–H2O2–KIO4 CL体系的显著增强效应,该方法可在0.1–9.0 μM范围内检测Hg2+,检出限为64.0 nM。该方案成功应用于牛奶和人血浆样品中Trp及饮用水样品中Hg2+的检测,回收率范围95.7–107.0%。
关键词: 色氨酸、S,N共掺杂石墨烯量子点、化学发光、汞(II)
更新于2025-09-16 10:30:52
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毛细管电泳/可见光LED诱导色氨酸荧光检测:有何新进展?
摘要: 用3-(4-羧基苯甲酰基)-2-喹啉甲醛(CBQCA)标记的色氨酸(Trp)通过毛细管电泳和荧光检测(480 nm)极难识别。为何本文部分质谱实验显示Trp实际被标记为亮氨酸(Leu)?若Leu-CBQCA与Trp-CBQCA的紫外吸收最大值((cid:2)max)相同,Trp-CBQCA的摩尔消光系数约高2倍。Leu-CBQCA衍生物的荧光强度是Trp-CBQCA的50倍。添加7.5 mM β-环糊精(β-CD)可使Trp-CBQCA荧光灵敏度提高2.1倍。采用含SDS和β-CD的缓冲液进行毛细管电泳时,L-Trp的检测限可达0.7 μM,且Leu、异亮氨酸、缬氨酸与Trp的信号强度比为100:21:15:1。标记氨基酸的负离子ESI/MS及MS/MS分析表明发生了羧酸根功能团丢失。通过两种Trp-CBQCA对映体实验证明,该脱羧反应并非衍生化过程所致,而是发生在质谱仪离子源中。
关键词: 色氨酸,毛细管电泳,荧光,生物分子,3-(4-羧基苯甲?;?-2-喹啉甲醛
更新于2025-09-11 14:15:04