- 标题
- 摘要
- 关键词
- 实验方案
- 产品
-
激发态超分子组装的控制实现卤素光释放
摘要： 通过制备一系列酯基和酰胺基功能化的钌多吡啶配合物，在二氯甲烷中实现了卤素超分子组装的基态与激发态调控。研究发现受体配体上的氢键酰胺与醇羟基基团可定向引导与卤素的相互作用，而乙基酯基团未观察到与卤素的结合现象。受体配体上不同官能团使基态平衡常数调节幅度超过两个数量级（1×10^5至1×10^7 M^?1），并确定了各氢键供体对总平衡常数的分摊贡献值。配合物的脉冲激光激发导致酯基或酰胺基功能化配体上产生激发态定域化。当激发态朝向结合的卤素离子定向时（酰胺类配合物），会诱导产生80±10 meV的库仑排斥作用，从而降低激发态平衡常数（K*_eq）并引发卤素光释放。测定了激发态卤素释放速率常数（k*_21），其数值随受体配体所含官能团差异而变化——具有更多氢键供体的配合物表现出更小的卤素光释放速率常数。对于不含特定受体配体的复合物，其激发态偶极矩未朝向结合的卤素，因此该激发态比基态具有更大的卤素结合平衡常数。
关键词： 卤化物超分子组装体、激发态平衡、光释放、氢键作用、钌多吡啶配合物
更新于2025-11-19 16:56:35
-
光活化钌多吡啶配合物的炔烃官能化用于点击化学实现血清白蛋白相互作用研究
摘要： 研究金属-蛋白质相互作用对于理解金属药物在生物体系中的命运至关重要。然而，当金属配合物不具备发光特性且与质谱分析的结合力过弱时，此类相互作用的研究将面临挑战。本研究开发了一种光敏钌多吡啶配合物[Ru(tpy)(bpy)(Hmte)](PF6)2（其中tpy=2,2′:6′,2′′-三联吡啶，bpy=2,2′-联吡啶，Hmte=2-(甲硫基)乙醇）的炔基功能化合成方法。在功能化配合物[Ru(HCC-tpy)(bpy)(Hmte)](PF6)2（HCC-tpy=4′-乙炔基-2,2′:6′,2′′-三联吡啶）中，炔基可通过铜催化"点击化学"与叠氮标记荧光团实现生物正交连接。我们建立了基于凝胶的点击化学方法来研究该钌配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明：即使当金属配合物与蛋白质的相互作用过弱而无法通过紫外-可见光谱或电喷雾质谱等常规手段检测时，仍可实现该相互作用的可视化。此外，这种弱金属配合物-蛋白质相互作用受可见光调控——在黑暗条件下配合物与蛋白质不发生作用，但当配合物经光活化触发Hmte配体光取代后，会通过微弱的范德华力产生相互作用。
关键词： 钌多吡啶配合物、点击化学、牛血清白蛋白、光活化、炔基功能化、金属-蛋白质相互作用
更新于2025-09-23 15:21:01
-
薄膜近似在太赫兹光电导测量中的适用性
摘要： 对于高效析水太阳能电池而言，薄层介孔光导材料至关重要。通过太赫兹瞬态吸收测量可深入理解这类材料的光电导特性。此类测量通常采用薄膜近似法进行解析。我们以厚度3.3至12.6毫米的介孔氧化锡（SnO2）薄膜样品为实验对象（这些样品分别敏化钌多吡啶配合物或卟啉染料两种敏化剂），将薄膜近似法与无近似的传递函数数值解进行对比。两种敏化剂具有显著不同的吸收系数，导致穿透深度分别为15毫米和1毫米。对于穿透深度较短的染料，薄膜近似结果与数值计算高度吻合；而对于穿透深度较长的样品，即便厚度仅3毫米（约k/100量级），薄膜公式也会失效。采用薄膜公式计算的电导率虚部幅值明显大于无近似计算值。这种常用薄膜近似法与数值解之间的差异表明，必须对薄膜公式进行严谨分析。
关键词： 薄膜近似，太赫兹光电导，介孔二氧化锡，钌多吡啶配合物，卟啉染料
更新于2025-09-04 15:30:14