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oe1(光电查) - 科学论文

86 条数据
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  • 基于咪唑并吡啶的铜(II)配合物通过配位几何诱导实现癌细胞中L-半胱氨酸的光学成像

    摘要： 已有多项研究证实半胱氨酸组织蛋白酶在多种癌症中过表达，并会升高肿瘤细胞内的L-半胱氨酸浓度。我们报道了四种铜(II)配合物[1：L1=3-苯基-1-(吡啶-2-基)咪唑并[1,5-a]吡啶；2：L2=3-(4-甲氧基苯基)-1-吡啶-2-基-咪唑并[1,5-a]吡啶；3：L3=3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吡啶-2-基-咪唑并[1,5-a]吡啶；4：L4=二甲基-[4-(1-吡啶-2-基-咪唑并[1,5-a]吡啶-3-基)苯基]胺]的合成与表征，这些配合物可作为癌细胞中L-半胱氨酸的"开启型"光学成像探针。所有配合物均呈现扭曲三角锥几何构型（τ值0.68-0.87），且Cu-Npy键长（1.964-1.989 ?）短于Cu-Nimi键长（2.024-2.074 ?）。EPR光谱（70K）显示显著几何畸变（gk 2.26-2.28，Ak 139-163×10^-4 cm^-1）。在HEPES缓冲液中，680-741 nm和882-932 nm处的d-d跃迁证实溶液存在五配位结构。配合物1的Cu(II)/Cu(I)氧化还原电位（0.221 V vs NHE）与2、3相近但低于4（0.525 V vs NHE）。这些配合物本无荧光，但在pH 7.34的HEPES缓冲液中与L-半胱氨酸作用时，通过Cu(II)还原为Cu(I)产生荧光。其中探针2对L-半胱氨酸表现出选择性高效荧光开启响应（检测限9.9×10^-8 M，结合常数2.3×10^5 M^-1），其高选择性源于铜(II)中心近乎完美的三角平面构型（~120.70°），该结构在还原过程中所需构象变化最小。其他构型扭曲的配合物因需要更多重排能量而选择性较差。探针2用于HeLa细胞和巨噬细胞的L-半胱氨酸光学成像，在pH 7.34和37°C条件下呈现明亮荧光信号，MTT实验显示其对细胞毒性较低。

    关键词： 光学成像、癌细胞、开启式荧光、咪唑并吡啶、L-半胱氨酸、铜(II)配合物

    更新于2025-11-21 11:08:12

  • 铂(II)苝单酰亚胺配合物中的长寿命三重激发态

    摘要： 我们报道了一种新型铂(II) - 三联吡啶配合物的合成及其基于溶液的光物理性质，该配合物通过乙炔键与苝单酰亚胺（PMI）发色团单元偶联。这种结构排列通过将金属特性引入最低能量单重态，实现了对高荧光性PMI发色团定量猝灭，从而形成长寿命的PMI - 配体定域三重激发态（τ = 8.4 μs）。尽管未观察到该三重态的磷光，但溶解氧对该激发态的高效猝灭以及在近红外1270 nm处观测到单线态氧光致发光，最初表明其具有三重激发态特性。此外，使用三重态给体敏化的PMI配体的激发态吸收差谱与Pt - PMI配合物的激发态吸收差谱相吻合，为该三重态归属提供了有力证据，时间相关密度泛函理论（TD - DFT）计算进一步支持了这一结论。

    关键词： 单线态氧、苝单酰亚胺、光物理、铂(II)配合物、三重激发态

    更新于2025-11-19 16:56:42

  • 高性能有机发光器件中金(III)配合物的理性设计策略

    摘要： 金(III)配合物作为有机发光器件中高亮度全彩显示的磷光掺杂材料极具吸引力。然而迄今为止，尚未有此类器件稳定性的相关报道。通过合理的分子设计与合成，我们成功制备了一类新型环金属化金(III) C^C^N配合物，其发射颜色可从天蓝色调控至红色。这些配合物在固态薄膜中展现出高达80%的光致发光量子产率、优异的溶解性及高热稳定性?；诟美嗯浜衔锏目扇芤杭庸ず驼婵照舳朴谢⒐馄骷直鹗迪至?1.9%和21.6%的外量子效率，在100 cd m?2初始亮度下工作半衰期长达83,000小时。

    关键词： 操作稳定性、磷光掺杂剂、有机发光器件、环金属化、金(III)配合物、C^C^N配合物

    更新于2025-11-19 16:56:35

  • 采用直流和交流方法研究含铼(I)配合物的有机发光二极管的电学与光学特性

    摘要： 四种含1,10-菲啰啉及具有供电子CH3和OCH3取代基衍生物的铼(I)三羰基配合物，以8%质量比掺杂到主体材料聚乙烯基咔唑(PVK)中作为有机发光二极管(OLEDs)的发光层。所有配合物在溶液中和嵌入PVK基质内均呈现光致发光(λmax～520–550 nm)。通过与纯PVK发光及化合物/PVK薄膜对比表明，聚合物发光通过PVK向掺杂剂的能量转移过程被猝灭。采用直流法（电流密度-电压曲线）和交流法（导纳谱）研究了FTO/PEDOT:PSS/配合物:PVK/Al结构器件的电学性能，结果显示器件行为受载流子注入而非体相传输控制。

    关键词： 能量转移、铼(I)配合物、电荷注入、导纳谱学、发光、有机发光二极管

    更新于2025-11-14 17:28:48

  • 一种新型双核锌(II)配合物的晶体结构与发光性能：该配合物含有二(2-吡啶基)胺和4,4'-磺酰基二苯甲酸根

    摘要： 合成并采用单晶X射线衍射、红外光谱及元素分析对双核锌(II)配合物[Zn2(SDBA)2(DPA)2?2H2O] (1)（DPA=2,2'-联吡啶胺，H2SDBA=4,4'-磺?；郊姿幔┙辛吮碚鳌５ゾ射线衍射分析表明该配合物为双核锌(II)结构。通过N-H?O、C-H?O和O-H?O三种氢键作用，双核分子进一步连接形成三维超分子结构。同时S-O?π相互作用进一步稳固了1号配合物的三维超分子骨架。此外，简要研究了该配合物的热稳定性和发光性能。荧光测试显示1号配合物在室温固态下呈现荧光发射。

    关键词： 发光，4'-磺?；郊姿幔褰峁?，4，Zn(II)配合物，二(2-吡啶基)胺

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 由1,3-双(1,2,4-三氮唑-1-甲基)苯和4,4'-氧二邻苯二甲酸构建的一维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

    摘要： 合成了一维Cd(II)配合物[Cd(H3ODPT)2(MBTZ)2?2H2O]n (1)（MBTZ = 1,3-双(1,2,4-三氮唑-1-基甲基)苯，H4ODPT = 4,4'-氧代二邻苯二甲酸），并通过单晶X射线衍射、红外光谱和元素分析进行了表征。单晶X射线衍射分析表明，配合物1是一种一维双链聚合物，其中MBTZ配体作为桥联配体形成24元环，平行于b晶向排列，而单去质子化的H4ODPT配体则沿该双链两侧延伸。此外，发光测试显示配合物1在室温固态下具有强荧光发射。

    关键词： 4,4′-氧双邻苯二甲酸、1,3-双(1,2,4-三唑-1-基甲基)苯、荧光性质、Cd(II)配合物、晶体结构

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 钌(II)多吡啶配合物[Ru(phen)2dppz-idzo]2+作为RNA三链体poly(U)·poly(A)*poly(U)的比色分子"光开关"及高效稳定剂

    摘要： 本研究采用光谱法和粘度法考察了[Ru(phen)2dppz-idzo]2+（phen=1,10-菲啰啉，dppz-idzo=dppz-咪唑酮）与三链RNA poly(U)?poly(A)*poly(U)的相互作用。荧光滴定表明，该配合物对三链poly(U)?poly(A)*poly(U)的选择性优于poly(U)?poly(A)和poly(U)，在后者存在时呈现约123倍的发光增强"光开关"效应。值得注意的是，该"光开关"行为在紫外光照射下甚至肉眼可见。据我们所知，[Ru(bpy)2dppz-idzo]2+是首个能作为三链poly(U)?poly(A)*poly(U)比色分子"光开关"的小分子。结合光谱、粘度数据及该配合物对模板双链poly(U)?poly(A)的稳定作用，我们推测[Ru(phen)2dppz-idzo]2+更倾向于结合三链的Hoogsteen碱基配对链（第三链），因此其插入第三链产生的稳定效应比三链Watson-Crick碱基配对双链更为显著。这些发现有助于理解三链RNA poly(U)?poly(A)*poly(U)与小分子（特别是钌(II)配合物）的相互作用机制。

    关键词： 钌(II)配合物、稳定化、三链RNA、比色分子光开关

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 光激活氨基酸铁(III)配合物的ROS依赖性抗肿瘤活性

    摘要： 合成了几种基于氨基酸的光活性单体铁(III)配合物，其通式为[Fe(L)2]?（其中L为席夫碱配体：水杨醛缩精氨酸、水杨醛缩色氨酸、3,5-二叔丁基苯甲醛缩精氨酸和水杨醛缩色氨酸），并对其进行表征，研究其对Chang Liver细胞、HeLa和MCF-7细胞的光激活抗癌活性。这些配合物在可见光下对Chang Liver细胞表现出显著的光细胞毒性，IC50值低至0.7 μM，与黑暗条件下的细胞毒性相比增强了40倍。在黑暗和可见光条件下，这些配合物对正常细胞MCF-10A均无毒性（黑暗中IC50 > 100 μM；可见光中IC50 > 80 μM），表明其抗癌活性具有靶向特异性。通过DCFDA检测发现，癌细胞中活性氧（ROS）浓度升高是导致细胞凋亡死亡的原因。光激活的铁(III)配合物通过脱羧或酚氧-Fe(III)电荷转移产生?OH自由基（ROS），从而引发细胞凋亡。总体而言，这些基于氨基酸的铁(III)配合物所展现的肿瘤选择性光激活抗癌活性，为开发下一代光动力治疗剂——铁基光化疗药物提供了广阔前景。

    关键词： 活性氧生成、光活化、铁(III)配合物、氨基酸、光细胞毒性

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 基于聚多巴胺的肿瘤靶向多功能试剂用于计算机断层扫描/荧光双模式生物成像引导的光热治疗

    摘要： 多功能诊疗试剂的开发在临床应用中具有重要意义。本研究采用表面引发原子转移自由基聚合（ATRP）策略，制备了一种基于聚多巴胺（PDA）的肿瘤靶向多功能试剂。首先通过结合叶酸（FA）和多巴胺制备了靶向PDA纳米颗粒，随后利用ATRP技术将铕（III）配合物接枝到PDA表面（定义为FEDA）。一系列检测表明，成功制备的FEDA纳米颗粒展现出优异的X射线计算机断层扫描（CT）与光致发光（PL）双模态成像效能，并在体内外均表现出卓越的光热治疗（PTT）效果。

    关键词： 铕(III)配合物、聚多巴胺、双模态成像引导的光热治疗、叶酸靶向、原子转移自由基聚合

    更新于2025-09-23 15:23:52

  • 用于单激发波长下同时测量温度、氧气和pH的发光TOP纳米传感器

    摘要： 已设计出两种纳米传感器，可同步光学测量生物分析与生物学相关分析物——温度（"T"）、氧（"O"）和pH值（"P"）。这些"TOP"纳米传感器基于100纳米尺寸的二氧化硅包覆聚苯乙烯纳米颗粒（PS-NPs），掺杂了近红外发射的氧/温敏铬(III)配合物（[Cr(ddpd)2][BPh4]3，CrBPh4）及惰性参比染料（尼罗红NR或五(五氟苯基)卟啉TFPP），并共价标记了pH敏感染料异硫氰酸荧光素（FITC）。这些发光体可在相同波长激发，产生光谱可区分的发射谱带，从而支持可见光与近红外波段的比率强度法及时间分辨研究。PBS缓冲液及模拟体液中的实验表明，这些纳米传感器能对同一位置实现TOP参数的高灵敏度同步荧光检测。

    关键词： 寿命，荧光，铬(III)配合物，氧/酸碱度/温度生物传感器，光学多分析物纳米传感器，磷光

    更新于2025-09-23 15:22:29