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一端带有硼酸酯的分子量可控聚芴的合成

DOI：10.1002/pola.29514 期刊：Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 出版年份：2019 更新时间：2025-09-11 14:15:04
摘要： 我们通过Suzuki-Miyaura偶联聚合反应，在4-三氟甲基苯硼酸频哪醇酯（2）作为链终止剂、CsF/18-冠-6作为碱的条件下，以钯(0)预催化剂催化7-溴-9,9-二辛基-9H-芴-2-基硼酸频哪醇酯（1）聚合，制备了单端带有频哪醇硼酸酯（PinB）基团且分子量可控的聚芴。当使用具有π电子面内分子内催化剂转移倾向的AmPhos Pd G2催化剂时，获得了单端为PinB基团、另一端为PhCF3（源自2）的聚芴，其分子量随[1]0/[催化剂]0投料比增加而线性增长（尽管分子量分布较宽）。由于分子量在聚合中期前与单体1的转化率呈线性关系，该聚合过程似乎通过插入单体1中C-Br键的钯催化剂发生分子内催化剂转移，属于链增长聚合?？矸肿恿糠植伎赡苤饕从?的引发速率缓慢和终止速率缓慢，而非聚合物-聚合物偶联所致。
作者： Yu Tokita，Kotaro Sugawara，Riho Awayama，Yoshihiro Ohta，Tsutomu Yokozawa
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研究概述 实验方案 设备清单

研究目的

通过Suzuki-Miyaura偶联聚合反应，研究一端带有频哪醇硼酸酯（PinB）基团且分子量可控的聚芴的合成。

研究成果

AmPhos Pd G2和cataCXium A Pd G3是合成一端带有PinB的聚芴的有效催化剂，其分子量可通过单体与催化剂的投料比控制。该聚合反应通过分子内催化剂转移进行链增长聚合，但较宽的分子量分布表明引发和终止过程较为缓慢。

研究不足

分子量分布较宽，可能是由于链终止剂导致的引发速率和终止速率缓慢，而非聚合物-聚合物偶联所致。

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