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金属离子溶解度对金属硫化物量子点氧化组装的影响

DOI:10.1063/1.5128932 期刊:The Journal of Chemical Physics 出版年份:2019 更新时间:2025-09-12 10:27:22
摘要: 氧化组装方法在构建二维和三维量子点(QD)架构方面的多功能性,既为在多组分体系中实现化学性质各异量子点的可控排布提供了机遇,也带来了挑战。其机遇在于可通过多种变量独立调控不同组分的动力学过程——使它们趋于相似(形成均匀混合体系)或产生差异(构建梯度或相分离复合材料);而挑战则在于理解这些变量及其相互作用如何影响整体动力学过程。我们研究发现,硫化物基质中的阳离子类型(M=Cd2?与Zn2?)对质谱量子点的组装动力学具有显著影响,这源于溶解度的差异。通过时间分辨动态光散射监测流体力学半径Rh:ZnS呈现与反应限制簇聚集(RLCA)相关的指数增长,而CdS则表现出明显的诱导期(10-75分钟),随后进入难以区分RLCA与扩散限制簇聚集的生长阶段。这些数据与自由阳离子浓度探测的纳米颗粒相对溶解度相关联。研究同时证实了先前结论:立方最密堆积(ccp)晶格的动力学速率慢于六方最密堆积(hcp);通过ln Rh-时间曲线的斜率计算速率常数,分别获得ccp ZnS和hcp ZnS的数值为0.510 s?1和3.92 s?1。由此可见,晶体结构与溶解度均可作为有效调控量子点氧化组装相对反应活性的杠杆。
作者: Karunamuni L. Silva,Leenah Silmi,Stephanie L. Brock
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研究金属离子溶解度对金属硫化物量子点氧化组装的影响。

该研究发现阳离子种类/溶解度及结构依赖性(闪锌矿型与纤锌矿型)是量子点氧化组装的关键变量。较差的阳离子溶解度会导致组装启动前出现显著的诱导期,且六方最密堆积结构的组装速率快于立方最密堆积结构。这些结果表明,在氧化组装复合材料中实现不同量子点的理想混合需要进行动力学调控。

该研究的局限性在于无法区分表面能和结构对溶解度和反应性的影响。RLCA模型可能无法充分描述CdS体系的动力学过程。

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