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基于DNA构建的手性金纳米粒子-发色团杂化结构通过共振等离子体-激子耦合产生非凡且强烈的圆二色性

DOI:10.1021/jacs.9b08797 期刊:Journal of the American Chemical Society 出版年份:2019 更新时间:2025-09-12 10:27:22
摘要: 等离子体纳米结构与手性分子杂化复合物产生的圆二色性(CD)近期引发广泛关注。然而,分子在金属纳米结构表面的层级手性自组装仍具挑战性,导致人们对表面等离子体与手性集体分子激发之间的等离子-激子耦合机制尚未形成深入认知,特别是杂化体系中共振等离子-激子耦合的关键影响尚不明确。本研究采用DNA模板策略,在金纳米球(AuNP)或金纳米棒(AuNR)表面调控非手性发色团的手性自组装,并理性调节其激子跃迁。与多数利用紫外波段产生CD信号的生物分子构建的手性等离子体杂化体系不同,我们设计的结构使手性激子共振位于可见光波段。所构建的杂化复合物展现出强烈的手征光学活性,该活性取决于手性集体分子激发与等离子体共振之间的光谱重叠程度。研究发现:当光谱重叠达到最优时,源自发色团手性自组装的分子CD信号显著增强(最大增强近一个数量级),并诱导出等离子体CD信号。值得注意的是,尽管金纳米颗粒-发色团杂化体系的自组装机制不同,分子CD信号却发生了反转。本研究为等离子体CD增强效应提供了新见解,并将推动强耦合等离子体-激子体系中手性光-物质相互作用研究。
作者: Xiang Lan,Xu Zhou,Lauren A. McCarthy,Alexander O. Govorov,Yan Liu,Stephan Link
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研究概述 实验方案 设备清单

通过合理设计金属纳米粒子表面的分子自组装,研究手性分子-纳米粒子杂化体系中光谱重叠与共振耦合的关键影响。

研究表明,等离激元与集体耦合手性激子之间的光谱重叠会导致分子圆二色性增强并诱导出等离激元圆二色性。与仅含发色团-DNA的结构相比,所有不同金纳米粒子-发色团杂化体系的分子圆二色性符号均发生反转。这些发现为手性分子-纳米粒子相互作用提供了新见解,并为强耦合手性体系开辟了新可能。

该研究仅限于所使用的特定类型发色团和纳米粒子,若无进一步研究,其发现可能无法推广至其他体系。

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