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室温离子液体中双分子光诱导电子转移后的离子对动力学盐效应

DOI：10.1021/acs.jpclett.8b03030 期刊：The Journal of Physical Chemistry Letters 出版年份：2018 更新时间：2025-09-23 15:21:21
摘要： 在咪唑类室温离子液体（RTIL）和相同粘度的极性溶剂混合物中，通过亚皮秒至亚微秒时间尺度的瞬态吸收光谱研究了苝与两种猝灭剂之间的双分子光诱导电子转移过程。虽然两种溶剂中的电荷分离动力学相似，但后续自由基离子的时间演化存在显著差异：尽管自由离子产率较低，但在RTIL中明显更高；而离子对复合形成苝三重态的效率在极性溶剂中更高。利用统一相遇理论可以很好地重现反应物、离子及三重态种群的时间演化。该分析表明，观察到的差异可由离子溶剂对离子对库仑势的强屏蔽效应解释。本质上，在相同粘度条件下，RTIL比高极性溶剂更有利于自由离子的形成。
作者： Arnulf Rosspeintner，Marius Koch，Gonzalo Angulo，Eric Vauthey
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研究概述 实验方案

研究目的

研究在室温离子液体中与相同粘度的偶极溶剂相比，双分子光诱导电子转移后离子对动力学中的盐效应。

研究成果

离子液体的离子特性显著影响光诱导电子转移后离子的动力学行为，与相同粘度的偶极溶剂相比，能增强自由离子的生成。这归因于离子溶剂对离子对中库仑势的强屏蔽作用。然而，离子液体的高粘度限制了自由离子产率，表明在更高温度下操作可部分克服这一限制。

研究不足

该研究的局限性在于离子液体（RTILs）的高粘度抑制了高自由离子产率。虽然是与相同粘度的偶极溶剂进行对比，但无法完全区分离子液体的离子特性与其高粘度所带来的影响。

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