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半导体聚合物中异常长程烷基侧链有序化与主链有序化的竞争及其对电子和光电子性能的影响

DOI:10.1002/adfm.201806977 期刊:Advanced Functional Materials 出版年份:2018 更新时间:2025-09-04 15:30:14
摘要: 分子内和分子间有序性对半导体聚合物的电学及光电子学性能具有重要影响。尽管已有大量研究,烷基侧链与共轭主链的有序性关联机制尚未完全阐明。本研究通过独特的光谱与衍射特征,在六种代表性半导体聚合物中发现了高度有序的烷基侧链相。该侧链有序相展现出异常大的相干长度(≥70纳米),会引发主链扭转/扭曲无序,并形成垂直多层纳米结构——有序侧链层与无序主链层交替排列。通过模型体系聚{4-(5-(4,8-双(3-丁基壬基)-6-甲基苯并[1,2-b:4,5-b′]二噻吩-2-基)噻吩-2-基)-2-(2-丁基辛基)-5,6-二氟-7-(5-甲基噻吩-2-基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑}(PBnDT-FTAZ)的热力学分析与原位变温散射测量,清晰揭示了这种阻碍两个结构单元同时实现长程有序的竞争关系。长程侧链有序相可作为瞬态状态加以利用,从而制备出具有非典型边缘取向织构且场效应晶体管迁移率提升2.5倍的PBnDT-FTAZ薄膜。观测到的结构单元间有序性影响表明:优化分子设计可产生协同而非破坏性的有序效应。鉴于所观察到的巨大侧链相干长度,此类协同有序应能显著提升主链有序的相干长度,进而改善电荷传输、激子扩散长度等电学与光电子学性能。
作者: Joshua H. Carpenter,Masoud Ghasemi,Eliot Gann,Indunil Angunawela,Samuel J. Stuard,Jeromy James Rech,Earl Ritchie,Brendan T. O’Connor,Joanna Atkin,Wei You,Dean M. DeLongchamp,Harald Ade
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研究半导体聚合物中极长程烷基侧链有序化与主链有序化之间的竞争及其对电子和光电子性能的影响。

在半导体聚合物中发现高度有序的烷基侧链相,揭示了侧链与主链有序化之间的竞争关系,这种竞争会影响电子和光电子性能。可以利用这种竞争来提升器件性能,这表明未来的分子设计应着眼于协同有序效应以增强材料特性。

该研究受限于侧链与主链有序排列之间相互作用的复杂性、实现协同有序排列所需的进一步分子设计,以及在典型加工条件下高度有序侧链相可能存在的稳定性问题。

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