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具有氧化2-烷基苯并噻吩-3-基单元的非对称二芳烯:化学性质、荧光特性与光开关行为

DOI:10.1002/adom.201801746 期刊:Advanced Optical Materials 出版年份:2019 更新时间:2025-09-23 15:23:52
摘要: 具有荧光闭合态的可逆光开关二芳基乙烯(DAEs)已应用于生物与材料科学相关的超分辨显微技术。然而其完整的光开关能力尚未被揭示和探索。受合成限制,目前仅制备出C-6和C-6′位连接两个相同或高度相似芳基的1,2-[双-(2-乙基-1-苯并噻吩-1,1-二氧化物-3-基)]全氟环戊烯。本研究引入了具有更大斯托克斯位移(源于不对称结构及"推拉"取代基存在)的新型DAEs,并研究了其开关性能。这些新型"简化"不对称DAEs比具有扩展π共轭路径的已知类似物具有更高的环化反量子产率,但发射效率较低。研究评估了其在有机(乙腈和甲醇)及水溶剂中的抗疲劳性,以及在可逆饱和光学荧光跃迁(RESOLFT)显微镜中的表现。与参照物(H/H)二芳基乙烯相比,推拉结构展现出卓越的抗疲劳性提升。在未排除空气氧的乙腈溶液中,观察到数千次循环量级的抗疲劳性能。通过结构-性能关系及简便制备方法,可实现作为光开关荧光探针的DAEs理性设计。本文还介绍了测量荧光DAEs开关性能的新装置与方法。
作者: Kakishi Uno,Mariano L. Bossi,Timo Konen,Vladimir N. Belov,Masahiro Irie,Stefan W. Hell
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寻找能提供与不对称结构相关的可变光物理性质的DAEs(二芳基乙烯)的新合成转化方法,并研究其开关能力、抗疲劳性以及在显微镜应用中的性能。

具有推拉取代基的非对称DAEs在有机溶剂中表现出更高的环裂解量子产率和改善的抗疲劳性,使其适用于材料科学领域。然而,它们在水性介质中的性能受光漂白限制。未来的工作应聚焦于提升水中的抗疲劳性并探索替代亲水基团。

与有机溶剂相比,DAEs在水溶液中的抗疲劳性显著降低,这限制了其在生物环境中的应用。光漂白现象会发生,尤其是在紫外线照射下,且部分不对称DAEs的合成产率中等。生物偶联物的开关性能和抗疲劳性有所下降。

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