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通过硅烷和点击化学对纳米结构介孔金属氧化物光阳极进行稳定的分子表面修饰

DOI:10.1021/acsami.8b17824 期刊:ACS Applied Materials & Interfaces 出版年份:2019 更新时间:2025-09-23 15:22:29
摘要: 将功能性分子结合到纳米结构介孔金属氧化物表面,为衍生化金属氧化物半导体以应用于染料敏化光电合成电池(DSPECs)提供了一种方法。常用的锚定基团——膦酸酯和羧酸酯在中性和高pH条件下作为氧化物表面的连接点稳定性较差,会导致所连接分子快速脱附。本文描述了一种合成应用广泛的分子附着策略:先通过硅烷基叠氮化物进行表面修饰,再利用点击化学实现稳定连接。该策略已成功用于表面金属配合物的稳固安装,所得表面具有优异的热稳定性、光化学稳定性和电化学稳定性,能有效防止配合物流失。具体操作流程为:先将3-叠氮丙基三甲氧基硅烷(APTMS)通过硅烷键合连接到纳米结构介孔TiO?或锡掺杂氧化铟(ITO)电极上,随后通过叠氮端基的铜(I)催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC),与炔基衍生的钌(II)多吡啶配合物结合。与膦酸酯表面键合相比,这种生色团修饰电极展现出更强的光化学和电化学稳定性,在超过约6小时的对苯二酚光致电化学氧化过程中无明显衰减。
作者: Lei Wu,Michael Eberhart,Bing Shan,Animesh Nayak,M. Kyle Brennaman,Alexander J. M. Miller,Jing Shao,Thomas J. Meyer
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开发一种稳定的分子表面修饰策略,利用硅烷和点击化学对纳米结构介孔金属氧化物光阳极进行改性,以提高其在水性、光化学和电化学条件下的稳定性。

硅烷与点击化学策略为金属氧化物光阳极提供了一种简便且高度稳定的表面修饰方法,具有卓越的光化学和电化学稳定性,能够实现长时间的光电化学应用(如对苯二酚氧化反应),持续超过6小时无明显衰减。

该方法可能因络合物的封闭作用而残留未反应的叠氮基团,且合成过程涉及具有潜在爆炸性的有机叠氮化合物,需采取安全防护措施。其稳定性虽与现有方法进行了比较,但可能并未涵盖所有降解途径。

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