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一种氰桥双锰羰基配合物,可光化学还原CO?为CO

DOI:10.1039/c8dt03358g 期刊:Dalton Transactions 出版年份:2019 更新时间:2025-11-19 16:56:42
摘要: 一种氰桥联双锰羰基配合物可光化学还原CO?为CO? 郭信雅、李蒂莎、朱安泰、史蒂文·E·蒂格纳、格雷戈里·D·斯科尔斯及安德鲁·B·博卡斯利* 已知三羰基锰(I)配合物如[Mn(bpy)(CO)?L](L=Br或CN)是CO?电催化还原为CO的催化剂。然而由于其在紫外和可见光下快速光降解,这些单核锰配合物若无光敏剂辅助则未被视作CO?还原光催化剂。本文报道了一种兼具电催化与光化学活性的氰桥联双锰配合物{[Mn(bpy)(CO)?]?(μ-CN)}ClO?,能将CO?还原为CO。相较于[Mn(bpy)(CO)?CN]电催化剂,该氰桥联双核配合物以H?O为质子源时对CO?还原具有更高电催化效率。此外,我们还报道了该双锰配合物在395 nm光照下实现光化学还原CO?为CO的反应。
作者: Hsin-Ya Kuo,Tia S. Lee,An T. Chu,Steven E. Tignor,Gregory D. Scholes,Andrew B. Bocarsly
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开发一种氰桥联双锰配合物,该配合物既能作为电催化剂又能作为光化学试剂,在无需单独光敏剂的情况下将CO2还原为CO,同时解决单体锰配合物的光降解问题。

该CN桥联双锰配合物在二氧化碳还原为CO的反应中展现出增强的电催化与光化学活性,具有高选择性与效率。它避免了单体配合物常见的光降解问题,在未来开发无需贵金属光敏剂的光催化体系方面展现出应用前景。

光化学研究在发色团方面是化学计量的,需要牺牲还原剂才能实现真正的催化循环。一氧化碳生成的量子产率取决于质子源及其浓度,这表明存在潜在的优化需求。长时间照射下的稳定性及实际应用的可扩展性尚未得到充分解决。

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