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基于长荧光寿命三嗪鎓染料PET猝灭的荧光pH探针 马丁·罗森伯格,安妮·卡特琳·R·容克尔,托马斯·尤斯特·索伦森,博·W·劳森* [a]

DOI:10.1002/cptc.201800266 期刊:ChemPhotoChem 出版年份:2019 更新时间:2025-10-22 19:40:53
摘要: 具有长荧光寿命的氮杂氧杂三并苯鎓染料在荧光寿命成像(FLIM)、时间门控检测和偏振分析中具有优势。然而,较长的激发态寿命也预期会增强对光诱导电子转移(PET)淬灭的敏感性,从而可能提高PET探针的开-关比。我们报道了用于pH传感的酚取代氮杂氧杂三并苯鎓盐的合成及其光学性质研究。研究了两个系列的pH探针,其中酚羟基分别位于邻位、间位或对位,与氮杂二氧杂三并苯鎓(ADOTA)和二氮杂二氧杂三并苯鎓(DAOTA)生色团相连。由于侧臂酚盐形式的高效分子内PET,在生物相关pH窗口(pH 6-9)内,所有酚取代染料均表现出pH响应性荧光信号。虽然ADOTA衍生物中PET机制在酚形式下部分被抑制,但在DAOTA衍生物中则完全被抑制。三并苯鎓染料的较长激发态寿命确保了高效的PET淬灭,从而产生极高的pH探针开-关比。该研究清晰地展示了酚/酚盐基团相对于生色团的位置对PET淬灭速率和pKa值的影响。
作者: Martin Rosenberg,Anne Kathrine R. Junker,Thomas Just S?rensen,Bo W. Laursen
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设计、合成并评估基于长荧光寿命氮杂氧三烯铵染料(ADOTA和DAOTA)且带有酚基取代基的荧光PET pH探针,研究其光学特性、pH响应性及开关比,以探索其作为潜在传感器的应用。

DAOTA发色团结合酚羟基取代基(尤其是对位取代)可提供高开关比(最高达550倍)及高效的pH响应性荧光猝灭,使其在传感器应用中颇具前景。酚羟基的位置会影响PET效率与pKa值,其中静电相互作用主导pKa变化,而共振效应则影响PET速率。

ADOTA发色团在开启态表现出显著的荧光猝灭,使其不太适合作为PET探针。关闭态中的残余荧光可能源于杂质,且PET速率估算对微量荧光杂质的误差较为敏感。缓冲液的盐效应可能导致轻微的动态猝灭,且本研究仅限于水溶液体系,未在复杂基质中进行广泛测试。

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