1：实验设计与方法选择：

本研究通过固态合成法，以BaCO?、CaCO?、Nb?O?和BaF?为原料制备Ba?–0.5xCaNbO?.?–xFx固溶体，采用阶梯式升温与反复研磨工艺。利用X射线衍射（XRD）分析确认物相纯度与结构，并采用Rietveld全谱分析法处理数据。通过扫描电子显微镜（SEM）和能谱仪（EDS）观察形貌及化学成分，同时进行气体密度计测量。电导率研究采用电化学阻抗谱法，在不同湿度环境（干燥与湿润）下进行，实验过程中监测气体湿度并去除CO?。

2：5xCaNbO?.?–xFx固溶体，采用阶梯式升温与反复研磨工艺。利用X射线衍射（XRD）分析确认物相纯度与结构，并采用Rietveld全谱分析法处理数据。通过扫描电子显微镜（SEM）和能谱仪（EDS）观察形貌及化学成分，同时进行气体密度计测量。电导率研究采用电化学阻抗谱法，在不同湿度环境（干燥与湿润）下进行，实验过程中监测气体湿度并去除CO?。 样本选择与数据来源：

2. 样本选择与数据来源：基于化学式Ba?–0.5xCaNbO?.?–xFx，选取x值范围0≤x≤0.15的样本进行合成，数据采集自烧结陶瓷片。

3：5xCaNbO?.?–xFx，选取x值范围0≤x≤15的样本进行合成，数据采集自烧结陶瓷片。 实验设备与材料清单：

3. 实验设备与材料清单：设备包括布鲁克D8型X射线衍射仪、配备JEOL JED-2300能谱仪的AURIGA CrossBeam与JEOL JSM-6390LA扫描电镜（用于SEM/EDS分析）、IVG-1 MK-S型气体湿度监测仪以及Ellins Z-1000P阻抗分析仪。材料包含BaCO?、CaCO?、Nb?O?、BaF?、研磨用乙醇、铂电极，以及气体处理试剂（NaOH、Ascarite、P?O?、KBr）。

4：实验流程与操作规范：

合成过程将反应物混合后经800–1300°C分段加热（每阶段退火24小时）并研磨，陶瓷片在1400°C烧结24小时，铂电极于900°C预烧3小时。XRD采用CuKα辐射，SEM/EDS进行表面分析，气体密度计测密度，阻抗测量频率范围1Hz至1MHz，覆盖多温湿度条件。

5：数据分析方法：

晶格参数分析使用FullProf软件，阻抗拟合采用Zview软件，组分与电导率趋势通过统计方法处理。