研究目的
研究配体异构对含汞(II)卤化物配位聚合物形成的影响及其性质变化,重点关注基于1,4-对苯二甲醛的1维配位聚合物的合成、结构及发光性能,并探究CH3OH脱附与吸附过程中的可逆结构转变。
研究成果
基于1,4-对苯二甲酸二吡啶酯合成了四种汞(II)卤化物配位聚合物,其中1号形成正弦波形链,2-4号形成螺旋链。实验证明1号与2号之间可通过甲醇的脱除/吸收实现可逆结构转变,该现象归因于吡啶环旋转导致构象从反式反-反式转变为反式顺-反式。这是首个在含双吡啶基双酰胺配体的氯化汞基配位聚合物中观察到的此类转变案例,凸显了共结晶溶剂和配体异构现象对结构多样性的影响。
研究不足
仅在基于HgCl2的配合物1和2之间观察到结构转变(而非基于HgBr2和HgI2的配合物3和4)。该转变需要特定条件(加热去除CH3OH,溶剂热加热以吸收),且仅浸泡于甲醇中不会引发配合物2的转变。本研究限于一维结构,未探索更高维体系或其他刺激因素。
1:实验设计与方法选择:
采用分层法合成,将卤化汞(II)的甲醇或乙醇溶液层叠于1,4-pbpa的四氢呋喃溶液之上。结构表征包括单晶X射线衍射、粉末X射线衍射(PXRD)、红外光谱、元素分析和光致发光(PL)光谱。
2:样品选择与数据来源:
样品包含由HgCl?、HgBr?或HgI?与1,4-pbpa反应合成的复合物1-4。数据来源包括X射线衍射的晶体学数据和固态发射光谱的PL数据。
3:实验设备与材料清单:
设备:PE 2400系列II CHNS/O分析仪(珀金埃尔默)、Elementar Vario EL-III分析仪(埃尔特曼)、JASCO FT/IR-460 plus光谱仪(JASCO)、布鲁克D2 PHASER衍射仪(布鲁克)、日立F-4500光谱仪(日立)、布鲁克AXS SMART APEX II CCD衍射仪(布鲁克)。材料:1,4-苯二乙酸(ACROS公司)、3-氨基吡啶、吡啶、亚磷酸三苯酯、卤化汞(II)盐(Alfa Aesar公司)、1,4-pbpa配体(按文献合成)。
4:实验步骤与操作流程:
合成通过溶液分层并静置两周使晶体生长。PXRD通过加热样品至不同温度(50-180°C)或溶剂热处理监测结构转变。PL测量在室温下以指定狭缝宽度进行。
5:数据分析方法:
晶体学数据使用SHELXTL处理进行结构精修。PXRD图谱与模拟图谱对比验证结构变化。PL数据分析激发和发射波长。
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