研究目的
研究喷气冷却的异戊氧基自由基的B?-X?激光诱导荧光和色散荧光光谱，以了解其分子结构和性质。
研究成果
该研究成功观测到射流冷却异戊氧基自由基的B?-X?激光诱导荧光(LIF)和双共振荧光(DF)光谱，确定三个最低能量构象体为光谱载体。未观测到CO伸缩能级的强跃迁，归因于B?态中β C-C键断裂或预解离存在低能垒。GG与TG构象体的DF光谱主要呈现CO伸缩模式或其与其他振动模式组合的强振动序列（源于Duschinsky混合效应）。测得GG与TG构象体的?-X?能级间距分别为409 cm?1和263 cm?1。
研究不足
LIF光谱中CO伸缩能级缺乏强跃迁，归因于B?态中βC-C断裂或预解离的能垒较低。DF跃迁的展宽可能源于复杂的振子结构以及构象异构体间较低的异构化能垒。
1：实验设计与方法选择：
本实验采用激光诱导荧光/延迟荧光（LIF/DF）装置获取异戊氧基自由基的振动分辨电子光谱。通过超音速射流膨胀中亚硝酸异戊酯的激光光解产生异戊氧基自由基。
2：样品选择与数据来源：
前驱体亚硝酸异戊酯储存于不锈钢储罐中，其蒸汽通过高压氦气流带入射流膨胀区。
3：实验设备与材料清单：
包含电磁脉冲喷嘴、用于光解的Nd:YAG激光器、用于激发的倍频脉冲染料激光器、用于LIF信号检测的光电倍增管，以及配备增强型电荷耦合器件的单色仪用于DF光谱记录。
4：实验流程与操作步骤：
自由射流膨胀被光解激光束截获，光解产生的基态自由基被激发至B?电子态。通过收集检测LIF信号，并通过泵浦不同振子带记录DF光谱。
5：数据分析方法：
采用氦空心阴极灯的光电离跃迁校准染料激光波长，通过分析DF光谱中的振动能级序列进行构象鉴定。
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Excitation of ground-state radicals to the B? electronic state
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Dispersion of fluorescence for DF spectra
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