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电荷转移量子效率与非指数过程的竞争:以CdS纳米棒向氢酶的电子转移为例

DOI:10.1021/acs.jpcc.8b09916 期刊:The Journal of Physical Chemistry C 出版年份:2018 更新时间:2025-09-04 15:30:14
摘要: 光激发电荷从半导体纳米晶体向电荷受体的转移是半导体纳米晶体基光捕获系统中光子能量转换的关键步骤。该电荷转移过程与纳米晶体内部的弛豫过程相互竞争,这种竞争关系决定了电荷转移的量子效率。量子效率是光化学中的关键设计要素,但在纳米晶体-受体体系中,由于样品异质性及本征非指数型激发态衰减路径的存在,从实验数据中提取量子效率具有复杂性。本文通过时间分辨吸收光谱技术系统研究了这些复杂因素,采用宽时域探测手段分析了CdS纳米棒向氧化还原酶氢化酶的电子转移过程。为解析实验数据,我们建立了量化模型,在存在竞争性(可能呈非指数型)弛豫过程的条件下计算电荷转移量子效率。该方法适用于计算任何具有非指数型供体衰减特性和受体数量分布差异的供体-受体体系的电荷/能量转移效率——只要供体弛豫过程与电荷转移可视为独立的平行衰减路径。将该分析方法应用于实验体系后,我们揭示了颗粒形貌与量子效率之间的关联规律。模型预测表明:即使平均复合时间发散(如CdS纳米结构中空间分离的电子-空穴对以幂律动力学复合时),量子效率仍保持有限值。相较于基于平均寿命的常用量子效率计算公式(该公式对本研究体系会高估量子效率),本方法实施简便且具有普适性。
作者: James Keller Utterback,Molly B Wilker,David W. Mulder,Paul W. King,Joel David Eaves,Gordana Dukovic
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研究概述 实验方案 设备清单

研究CdS纳米棒向氢酶转移电子时,电荷转移量子效率与非指数过程的竞争关系。

该研究定量揭示了纳米晶体-受体体系中电荷转移的量子效率,强调了考虑非指数衰减和受体分布的重要性。所开发的模型为计算广泛体系中的电荷转移效率提供了直接方法,即使供体呈现幂律衰减时亦适用。

该研究的局限性在于系统复杂性,包括样品异质性以及固有的非指数型激发态衰减路径。该模型假设供体弛豫与电荷转移具有独立、平行的衰减路径,可能无法全面反映系统的实际行为。

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