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通过修饰有前景的降冰片二烯光开关来调控分子太阳能热性能

DOI:10.1002/ejoc.201801781 期刊:European Journal of Organic Chemistry 出版年份:2019 更新时间:2025-11-19 16:56:35
摘要: 对降冰片二烯-四环烷体系进行精准靶向修饰,有望获得具有卓越太阳能存储潜力的分子。本研究报道了经典化合物2-氰基-3-茴香基降冰片二烯(NBD5)衍生物的合成。通过两步反应将氰基转化为丙烯腈和丙烯酸酯衍生物,成功延伸了共轭体系。虽然这种修饰使吸收光谱红移,但亚稳态四环烷表现出极短的寿命。同时,在三卤化铝存在下用酰卤处理NBD5,通过Meerwein-Wagner重排生成7-乙酰基降冰片烯。后续转化实现了在分子骨架7位引入不同空间位阻基团的降冰片二烯合成。研究发现该位点取代基体积越大,四环烷构型越稳定。该反应序列可制备适用于民用供暖分子太阳能热应用的降冰片二烯衍生物,尽管其能量密度略有降低。
作者: Martyn Jevric,Zhihang Wang,Anne U. Petersen,Mads Mans?,Christopher J. Sumby,Mogens Br?ndsted Nielsen,Kasper Moth-Poulsen
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研究概述 实验方案 设备清单

对NBD5进行微小的结构修饰,旨在提升这些衍生物的分子太阳能热(MOST)性能,同时不显著影响其能量密度。

C2位结构修饰延长了共轭体系并使吸收红移,但缩短了QC半衰期。通过Meerwein-Wagner重排在C7位进行修饰,因空间位阻增加而合成了QC半衰期更长的衍生物,尽管能量密度较低,但更适合MOST应用。

p-扩展化合物(E-QC11和E-QC12)的半衰期极短,导致部分测量难以进行。对于体积较大的取代基,能量密度有所降低。该研究聚焦于特定改性,可能无法推广至所有降冰片二烯衍生物。

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